Question

有一未知的無色溶液，只可能含有以下離子中的若干種（忽略由水電離產生的H⁺、OH^-）：H⁺、NH₄⁺、K⁺、Mg²⁺、Cu²⁺、
Al³⁺，NO^3-、CO、SO，現取三份100mL溶液進行如下實驗：
①第一份加足量AgNO₃溶液后，有白色沉淀產生．
②第二份加足里BaCl₂ 溶液后，有白色沉淀產生，經洗滌、干燥后，沉淀質量為6.99g．
③第三份逐滴滴加NaOH 溶液，測得沉淀與NaOH溶液的體積關系如圖．根據上述實驗．回答以下問題

（1）原溶液確定含有Mg²⁺、Al³⁺、NH⁺，其物質的量之比n（Mg²⁺）：n（Al³⁺）：n（NH⁺）=______．
（2）實驗所加的NaOH 物質的量濃度．c（Na0H ）=______mol?L^-1
（3）原溶液中NO^-的物質的量為n （NO₃^-），則n（NO₃^-）的取值范圍為：______．

Answer 1

解：本溶液是無色透明的，所以不含有顏色的離子，故Cu²⁺一定不存在；
通過圖象知，在加入過量的過氧化鈉的過程中，一開始就有沉淀生成，說明不含有H⁺；沉淀部分溶解，推斷一定含有Al³⁺；K⁺不能和中學常見物質反應產生特殊現象進行判斷，只能用焰色反應判斷，
①第一份加足量AgNO₃溶液后，有白色沉淀產生，推斷一定有CO₃^2-、SO₄^2-兩種中的一種．因通過圖象知含有Al³⁺；鋁離子和碳酸根離子發生雙水解，不能共存，所以推斷一定不含有CO₃^2-、一定含有SO₄^2-；
②第二份加足里BaCl₂ 溶液后，有白色沉淀產生，經洗滌、干燥后，沉淀質量為6.99g，推斷生成3×10^-2molBaSO₄，所以n（SO₄^2-）=3×10^-2mol；
③第三份逐滴滴加NaOH 溶液，測得沉淀與NaOH溶液的體積關系如圖，通過圖象知，在加入過量的過氧化鈉的過程中，一開始就有沉淀生成，說明不含有H⁺，沉淀部分溶解，推斷一定含有Al³⁺；圖象中有一段平臺，說明加入OH^-時無沉淀生成，有NH₄⁺，NH₄⁺+OH^-=NH₃?H₂O，最后溶液中有沉淀，說明溶液中含Mg²⁺，通過此實驗無法判斷是否含有K⁺，
（1）原溶液確定含有Mg²⁺、Al³⁺、NH₄⁺，由圖可知，沉淀最大時是氫氧化鎂、氫氧化鋁沉淀，且n[Mg（OH）₂]+n[Al（OH）₃]=0.02mol，沉淀最小時，為氫氧化鎂，故n[Mg（OH）₂]=0.01mol，故n[Al（OH）₃]=0.02mol-0.01mol=0.01mol，根據鋁元素守恒可知n（Al³⁺）=n[Al（OH）₃]=0.01mol，根據Al³⁺+3OH^-=Al（OH）₃↓，需OH^-0.03mol；根據鎂元素守恒可知原溶液中n（Mg²⁺）=n[Mg（OH）₂]=0.01mol，根據Mg²⁺+2OH^-=Mg（OH）₂↓，需OH^-0.02mol；生成沉淀最大量時需OH^-0.05mol，由圖可知消耗Na0H25mL，所以c（Na0H ）===2mol?L^-1；
根據NH₄⁺+OH^-=NH₃?H₂O，所以可得到NH₄⁺的物質的量為0.01L×2mol?L^-1=2×10^-2mol，所以可得到Mg²⁺、Al³⁺、NH₄⁺，其物質的量之比n（Mg²⁺）：n（Al³⁺）：n（NH₄⁺）=0.01mol：0.01mol：2×10^-2mol=1：1：2，
故答案為：1：1：2；
（2）根據（1）的解析知：c（Na0H ）===2mol?L^-1；
故答案為：2mol?L^-1；
（3）根據電荷守恒，陽離子的總電荷為n（Mg²⁺）×2+n（Al³⁺）×3+n（NH₄⁺）×1+n（K⁺）×1=0.07mol+n（K⁺）×1，陰離子的總電荷為n（SO₄^2-）×2+n（NO₃^-）×1=3×10^-2mol×2+n（NO₃^-）×1，
陽離子的總電荷等于陰離子所帶的總電荷，0.07mol+n（K⁺）×1═3×10^-2mol×2+n（NO₃^-）×1，
因K⁺不能和中學常見物質反應產生特殊現象進行判斷，只能用焰色反應判斷，該實驗無法判斷其是否存在，所以n（NO₃^-）≥0.01mol，
故答案為：n（NO₃^-）≥0.01mol；
分析：根據實驗現象判斷Cu²⁺ 是否存在，根據圖象判斷Mg²⁺、Al³⁺、NH₄⁺是否存在，K⁺不能和中學常見物質反應產生特殊現象進行判斷，只能用焰色反應判斷．本溶液是無色透明的，所以不含有Cu²⁺；根據①
推斷一定不含有CO₃^2-、一定含有SO₄^2-；根據②得n（SO₄^2-）=3×10^-2mol；根據③得n（NH₄⁺）=0.02mol，據此即可解答．
點評：本題主要考查了離子的共存、反應的計算，定性分析離子共存、定量分析離子的物質的量是解題的關鍵，題目難度中等．