Question

【題目】奧沙拉秦是曾用于治療急、慢性潰瘍性結腸炎的藥物，其由水楊酸為起始物的合成路線如下：

回答下列問題：

(1) A的結構簡式為______；由A制備B的反應試劑和條件為______。

(2) 由B制備C的反應類型為______。

(3)由D生成E的反應方程式為______。

(4) 工業上常采用廉價的CO2與E反應制備奧沙拉秦，通入的CO2與E的物質的量之比至少應為______。

(5) 奧沙拉秦的化學式為______，其核磁共振氫譜為______組峰，峰面積比為______。

(6) F是水楊酸的同分異構體，可以發生銀鏡反應；F經堿催化水解后再酸化可以得到對苯二酚。F的結構簡式為______。

Answer 1

【答案】 濃硝酸、濃硫酸、加熱 還原反應 2:1 C14H8N2O6Na2 4 1:1:1:1

【解析】

(1)對比水楊酸、B的結構，結合反應條件，可知水楊酸與甲醇發生酯化反應生成A，A發生硝化反應生成B；

(2)由B、C的結構，可知B中硝基轉化為氨基生成C，B組成上去氧加氫得到C；

(3)B中酚羥基與NaOH發生中和反應，酯基水解得到羧基、甲醇，羧基能與NaOH發生中和反應；

(4)E中﹣ONa轉化為﹣OH得到奧沙拉秦，碳酸的酸性比酚強，但碳酸氫鈉的酸性比酚弱，二氧化碳與E反應生成奧沙拉秦與碳酸氫鈉；

(5)由奧沙拉秦的結構，可知其分子中有14個C原子、8個H原子、2個N原子、6個O原子、2個Na原子；分子關于氮氮雙鍵對稱，分子有4種化學環境不同的H原子，峰面積之間等于H原子數目之比；

(6)F是水楊酸的同分異構體，可以發生銀鏡反應，F經堿催化水解后再酸化可以得到對苯二酚，說明F中﹣OH、﹣OOCH處于對位。

(1)對比水楊酸、B的結構，結合反應條件，可知水楊酸與甲醇發生酯化反應生成A，A發生硝化反應生成B，故A的結構簡式為：，由A制備B的反應試劑和條件為：濃硝酸、濃硫酸、加熱；

(2)由B、C的結構，可知B中硝基轉化為氨基生成C，B組成上去氧加氫得到C，屬于還原反應；

(3)B中酚羥基與NaOH發生中和反應，酯基水解得到羧基、甲醇，羧基能與NaOH發生中和反應，反應方程式為：；

(4)E中﹣ONa轉化為﹣OH得到奧沙拉秦，碳酸的酸性比酚強，但碳酸氫鈉的酸性比酚弱，二氧化碳與E反應生成奧沙拉秦與碳酸氫鈉，故通入的CO2與E的物質的量之比至少應為2：1；

(5)由奧沙拉秦的結構，可知其分子中有14個C原子、8個H原子、2個N原子、6個O原子、2個Na原子，其分子式為：C14H8N2O6Na2；分子關于氮氮雙鍵對稱，分子有4種化學環境不同的H原子，峰面積之間等于H原子數目之比為1：1：1：1；

(6)F是水楊酸的同分異構體，可以發生銀鏡反應，F經堿催化水解后再酸化可以得到對苯二酚，說明F中﹣OH、﹣OOCH處于對位，F的結構簡式為：。