Question

香豆素是一種天然香料，它的核心結構是芳香內酯，存在于黑香豆、蘭花等植物中．工業上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應制得：

（1）香豆素的分子式

 

，1mol該物質完全燃燒需消耗

 

mol O₂，1mol香豆素最多可與

 

 molH₂加成．
（2）下列說法正確的是

 

A 水楊醛、香豆素都屬于芳香烴化合物．    
B 水楊醛能發生加成反應、取代反應、消去反應、氧化反應．
C  水楊醛與 互為同系物． 
D 水楊醛能與碳酸氫鈉溶液反應產生二氧化碳．
E 水楊醛的苯環上一氯取代物有四種
（3）香豆素完全水解的化學方程式為

 

（4）水楊醛的同分異構體中含有苯環的共有5種，其中：
①既能發生銀境反應，又能發生水解反應的同分異構體結構簡式是

 

②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO₂的同分異構體結構簡式是

 

③在核磁共振氫譜中只出現四組峰的有同分異構體結構簡式是

 

（5）香豆素類物質常被看做是布洛芬的衍生物，某同學提議用reppe反應一步合成布洛芬，并使原子利用率達100%，已知：
選用一種有機原料合成布洛芬，其反應方程式為

 

．

Answer 1

分析：（1）由結構可知分子式，利用CxHyOz分析消耗的氧氣為x+

y

4

-

z

2

，苯環與碳碳雙鍵可與氫氣發生加成反應；
（2）水楊醛中含-CHO和酚-OH，香豆素中含碳碳雙鍵、-COOC-，結合醛、酚、烯烴及酯的性質分析；
（3）香豆素完全水解在堿性條件下，生成酚鈉和羧酸鈉結構；
（4）①既能發生銀境反應，又能發生水解反應，則含HCOO-結構；
②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO₂，含-COOH；
③在核磁共振氫譜中只出現四組峰，則分子中有4種位置的H，-OH與-CHO位于對位；
（5）用reppe反應一步合成布洛芬，并使原子利用率達100%，則RCH=CH₂與CO、水反應即可．

解答：解：（1）由結構可知分子式為C₉H₆O₂，1mol該物質燃燒消耗氧氣為1mol×（9+

6

4

-

2

2

）=9.5mol，苯環與碳碳雙鍵可與氫氣發生加成反應，則1mol香豆素最多可與4molH₂加成，
故答案為：C₉H₆O₂；9.5；4；
（2）（2）水楊醛中含-CHO和酚-OH，香豆素中含碳碳雙鍵、-COOC-，
A．水楊醛、香豆素都屬于芳香族化合物，而芳香烴中只有C、H元素，故A錯誤；    
B．水楊醛含-CHO和酚-OH，能發生加成反應、取代反應、氧化反應，但不能發生消去反應，故B錯誤；
C．水楊醛與 的結構相似，相差2個CH₂原子團，二者互為同系物，故C正確； 
D．水楊醛不能與碳酸氫鈉溶液反應，故D錯誤；
E 水楊醛的苯環上含4種不同位置的H，則一氯取代物有四種，故E正確；
故答案為：CE；
（3）香豆素完全水解在堿性條件下，生成酚鈉和羧酸鈉結構，該反應為，
故答案為：；
（4）①既能發生銀境反應，又能發生水解反應，則含HCOO-結構，同分異構體結構簡式為，故答案為：；
②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO₂，含-COOH，同分異構體結構簡式為，故答案為：；
③在核磁共振氫譜中只出現四組峰，則分子中有4種位置的H，-OH與-CHO位于對位，同分異構體結構簡式為，故答案為：；
（5）用reppe反應一步合成布洛芬，并使原子利用率達100%，則RCH=CH₂與CO、水反應即可，該反應為，

故答案為：．

點評：本題考查有機物合成，為高頻考點，把握結構與性質、結構中官能團與性質的關系為解答的關鍵，側重同分異構體及合成反應的考查，題目難度不大．