Question

【題目】（題文）化合物N具有鎮痛、消炎等藥理作用，其合成路線如下：

（1）A的系統命名為____________，E中官能團的名稱為____________。

（2）A→B的反應類型為____________，從反應所得液態有機混合物中提純B的常用方法為____________。

（3）C→D的化學方程式為________________________。

（4）C的同分異構體W（不考慮手性異構）可發生銀鏡反應：且1 mol W最多與2 mol NaOH發生反應，產物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有____________種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結構簡式為____________。

（5）F與G的關系為（填序號）____________。

a．碳鏈異構 b．官能團異構 c．順反異構 d．位置異構

（6）M的結構簡式為____________。

（7）參照上述合成路線，以為原料，采用如下方法制備醫藥中間體。

該路線中試劑與條件1為____________，X的結構簡式為____________；

試劑與條件2為____________，Y的結構簡式為____________。

Answer 1

【答案】 1,6-己二醇 碳碳雙鍵，酯基 取代反應 減壓蒸餾（或蒸餾） 5 c HBr，△ O2/Cu或Ag，△

【解析】分析：本題實際沒有什么需要推斷的，題目中已經將每一步的物質都給出了，所以只需要按部就班的進行小題的逐一解答即可。

詳解：（1）A為6個碳的二元醇，在第一個和最后一個碳上各有1個羥基，所以名稱為1,6-己二醇。明顯E中含有碳碳雙鍵和酯基兩個官能團。

（2）A→B的反應是將A中的一個羥基替換為溴原子，所以反應類型為取代反應。反應后的液態有機混合物應該是A、B混合，B比A少一個羥基，所以沸點的差距應該較大，可以通過蒸餾的方法分離。實際生產中考慮到A、B的沸點可能較高，直接蒸餾的溫度較高可能使有機物炭化，所以會進行減壓蒸餾以降低沸點。

（3）C→D的反應為C與乙醇的酯化，所以化學方程式為。注意反應可逆。

（4）C的分子式為C6H11O2Br，有一個不飽和度。其同分異構體可發生銀鏡反應說明有醛基；1 mol W最多與2 mol NaOH發生反應，其中1mol是溴原子反應的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反應（不能是羧基，因為只有兩個O）；所以得到該同分異構體一定有甲酸酯（HCOO－）結構。又該同分異構體水解得到的醇應該被氧化為二元醛，能被氧化為醛的醇一定為－CH2OH的結構，其他醇羥基不可能被氧化為醛基。所以得到該同分異構體水解必須得到有兩個－CH2OH結構的醇，因此酯一定是HCOOCH2－的結構，Br一定是－CH2Br的結構，此時還剩余三個飽和的碳原子，在三個飽和碳原子上連接HCOOCH2－有2種可能：，每種可能上再連接－CH2Br，所以一共有5種：。其中核磁共振氫譜具有四組峰的同分異構體，要求有一定的對稱性，所以一定是。

（5）F為，G為，所以兩者的關系為順反異構，選項c正確。

（6）根據G的結構明顯得到N中畫圈的部分為M，所以M為。

（7）根據路線中化合物X的反應條件，可以判斷利用題目的D到E的反應合成。該反應需要的官能團是X有Br原子，Y有碳氧雙鍵。所以試劑與條件1是HBr，△；將取代為，X為。試劑與條件2是O2/Cu或Ag，△；將氧化為，所以Y為。