Question

【題目】藥物阿佐昔芬G主要用于防治骨質疏松癥和預防乳腺癌。合成路線如下：

⑴A中官能團的名稱為_______；B→C的反應類型是_______。

⑵試劑M的分子式為C7H8OS，寫出M的結構簡式_______。

⑶D的一種同分異構體X同時滿足下列條件，寫出X的結構簡式：______。

Ⅰ．能與FeCl3溶液發生顯色反應，1 mol X最多可以消耗足量溴水中1 mol Br2；

Ⅱ．核磁共振氫譜上有4種不同化學環境的氫原子。

⑷是合成所需的原料之一，它的一種同分異構體Y同時滿足下列條件，寫出Y的結構簡式：_______。

Ⅰ．屬于α－氨基酸； Ⅱ．含苯環，核磁共振氫譜上有6種不同化學環境的氫原子。

⑸請以CH2＝CH2和為原料制備的合成路線圖____________________。（無機試劑任用，合成路線圖示例見題干）

⑹已知：。請寫出以和CH3Br為原料制備的合成路線圖______________________________________。（無機試劑任用，合成路線圖示例見題干）。

Answer 1

【答案】羧基 取代反應

【解析】

（1）A中官能團的名稱為羧基；觀察B、C的結構簡式B與溴苯各少了一個氯原子和氫原子，生成了C和HCl，故發生了取代反應。

（2）中，右邊來源于D，少了1個Br原子，左邊來源于試劑M，結合M的分子式，故M為。

（3）D的分子式為C8H6OBr2，不飽和度是5，同分異構體X能與FeCl3溶液發生顯色反應，說明有苯環（4個不飽和度）、酚-OH，還有1個不飽和度為碳碳雙鍵，1 mol X最多可以消耗足量溴水中1 mol Br2，碳碳雙鍵被加成，說明酚-OH鄰對位全被取代基占了，核磁共振氫譜上有4種不同化學環境的氫原子，說明結構對稱，碳碳雙鍵在酚-OH對位，故同分異構體X為。

（4） 有13個C，不飽和度為5，同分異構體屬于α－氨基酸，有-NH2，-COOH（1個不飽和度）， 13個C含苯環（4個不飽和度），核磁共振氫譜上有6種不同化學環境的氫原子，結構對稱，故同分異構體Y為。

（5）觀察和目標產物，可以發現這是一個增長碳鏈的反應，根據題目給出的增長碳鏈的信息：，確定思路：由乙烯先制CH3COCl，再與苯發生類似B→C的反應即可制得，合成路線為

（6）由倒推其單體是，聯系反應物和CH3Br，可以看出這里涉及兩個位置1部分變碳碳雙鍵，2部分引入-CH3成醚鍵。1部分根據信息知：1先在NaBH/span>4存在下酮基成醇羥基，然后再消去成烯；2部位鹵代烴可以和醇鈉發生取代反應成醚，故先將醇與金屬Na反應制醇鈉。

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