Question

【題目】氧硫化碳(COS)可替代磷化氫而被用作熏蒸劑。

（1）組成氧硫化碳和磷化氫的各原子中，原子半徑最大的元素在周期表中的位置是_______________.

（2）下列事實可用于比較C與P兩種元素非金屬性相對強弱的是_____(填字母)

A．最高正化合價：P＞C

B．同溫同濃度的兩溶液的酸性：H3PO4＞H2CO3

C．沸點：PH3＞CH4

（3）氧硫化碳水解及部分應用流程如下（部分產物已略去）；

①已知：常溫下，反應Ⅱ中每吸收1.7g H2S氣體，反應放出熱烈4.76kJ，則該反應的熱化學方程式為_______________________________。

②已知M溶液中硫元素的主要存在形式為S2O32—，則反應Ⅲ中生成S2O32—的離子方程式為_______________.

③如圖是反應Ⅲ中，在不同反應溫度下，反應時間與H2產量的關系（Na2S初始含量為3mmol）。由圖像分析可知，a點時M溶液中除S2O32—外，還有______________(填含硫微粒的離子符號)。

Answer 1

【答案】（1）第三周期VA族（1分）；

（2）b（2分）；

（3）①H2S（g）+2NaOH（aq）==Na2S（aq）+2H2O（l） △H=-95.2kJ·mol-1；

②2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-；

③SO42-（或其他合理答案）（各2分）。

【解析】

試題分析：（1）組成氧硫化碳和磷化氫的原子為O、S、P、H，氫元素有1個電子層，氧元素有2個電子層，磷、硫有3個電子層，所以磷、硫的原子半徑大于氫、氧的原子半徑，磷、硫是同周期元素，硫的原子序數大于磷的原子序數，由元素周期律知，磷的原子半徑大于硫的原子半徑，磷最外層為5個電子，處于第三周期第VA族；（2）比較兩種元素的非金屬性強弱，可根據單質之間的置換反應、與氫氣反應的難易程度、氫化物的穩定性以及最高正價氧化物對應水化物酸性強弱等角度，而最高正化合價、氫化物的沸點高低不能用于比較元素的非金屬性強弱，故選項b符合題意；（3）①反應Ⅱ為硫化氫和氫氧化鈉的反應H2S+2NaOH=Na2S+H2O，1.7gH2S的物質的量為n(H2S)=1.7g÷34g/mol=0.05mol，反應放出熱量4.76kJ，則1mol硫化氫反應放出95.2KJ的熱量，所以該反應的熱化學方程式為H2S（g）+2NaOH（aq）==Na2S（aq）+2H2O（l） △H=-95.2kJ·mol-1；②依據題干信息：S2-和水反應生成S2O32-和H2，根據硫原子守恒，電子守恒、電荷守恒，可得反應的離子方程式是：2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-；③反應Ⅲ中，a點360℃時，隨著時間推移，氫氣的量不變，Na2S初始含量為3mmol，若只發生：2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-；生成氫氣：3mmol×4/2=6mmol，圖中為9mmol，說明M溶液中除S2O32-外，還有SO42-，反應方程式為：S2-+4H2OSO42-+4H2↑。