Question

【題目】次氯酸鈉穩定性遠髙于次氯酸鈉，也可用于殺菌消毒。制備次氯酸鈉方法較多，常用的一種合成路線如下：

已知：1.次氯酸叔丁酯((CH3)3COCl)，相對分子質量為108.5，是具有揮發性的黃色油狀液體，密度為0.802g/mL，且有強烈刺激性臭味；2.(CH3)3COCl+LiOH=LiClO+(CH3)3COH

請回答：

(1)實驗第一步的反應裝置如圖所示（夾持裝置省略)，B裝置中支管的作用是___________；濃鹽酸逐滴滴加而不是一次性加入的原因是_______________。

(2)請寫出在裝置A中發生反應的化學方程式___________________。

(3)對于操作1，下列說法不正確的是__________。

A.可以選用250mL規格的分液漏斗

B.操作1須在通風櫥內進行

C.進行分液時，可提早關閉旋塞，以防止次氯酸叔丁酯從下口流出

D.裝置B不合適進行操作1

(4)進行操作3時，并不是直接加熱蒸發溶液，而是選擇在40°C下緩慢蒸發溶液，試解釋其原因 __________。

(5)該實驗中次氯酸鋰的產率為_____________。

Answer 1

【答案】 平衡氣壓，使濃鹽酸順利下滴 防止反應太劇烈而發生副反應，引起產率降低 (CH3)3COH+NaClO+HCl=(CH3)3COCl+NaCl+H2O AC 蒸發時，溶液溫度太高，會引起次氯酸根的水解，且生成的次氯酸不穩定，導致產品產率和純度降低 50.0%

【解析】本題考查實驗方案設計與評價，（1）B裝置中支管的作用是平衡氣壓，使濃鹽酸順利滴下；如果一次性加入鹽酸，可能發生副反應ClO－＋Cl－＋H＋=Cl2↑＋＋H2O，引起產率降低；（2）本實驗制備次氯酸叔丁酯。利用酯化反應實質酸去羥基，醇去氫的特點，(CH3)3COH＋NaClO→(CH3)COCl＋NaOH，然后NaOH與HCl反應生成NaCl和H2O，因此反應方程式為(CH3)3COH+NaClO+HCl=(CH3)3COCl+NaCl+H2O；（3）A、假設反應后溶液體積不變，反應后溶液的體積為(10＋0.18×103+5.55/0.802)mL=197mL<250mL，漏斗中液體量不能超過容積的3/4，但現在溶液的體積超過分液漏斗容積的3/4，故A說法錯誤；B、根據信息，次氯酸叔丁醇具有揮發性，以及有強烈的刺激性臭味，因此操作時，應在通風廚內進行操作，故B說法正確；C、這樣操作不能得到純凈的次氯酸叔丁酯，故C說法錯誤；D、裝置B不能用于分液，故D說法正確；（4）ClO－屬于弱酸根離子，發生水解，水解是吸熱反應，升高溫度促進水解，即得到HClO，次氯酸不穩定，受熱易分解，導致產品產率和純度降低；（5）生成(CH3)3COCl的質量為4.34g，根據信息2，得出LiClO的質量為4.34×58.5/108.5g=2.34g，即產率為1.17/2.34×100%=50%。