Question

【題目】斑蝥素具有良好的抗腫瘤活性。下列是斑蝥素的一種合成路線：

已知：ⅰ.其它條件不變，通常反應(yīng)物濃度越大速率越快，多步反應(yīng)時(shí)速率由最慢反應(yīng)決定；

ⅱ.狄爾斯阿爾德反應(yīng)：

（1）有機(jī)化合物A的分子式為__。

（2）A轉(zhuǎn)化為B時(shí)，路線Ⅰ和路線Ⅱ均在水溶液中進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：路線Ⅰ比路線Ⅱ所需時(shí)間短，試解釋原因__。

（3）寫(xiě)出B→C的化學(xué)方程式__。

（4）D與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為__。

（5）①X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__。

②下表研究了__對(duì)合成F的影響，合成F的較優(yōu)條件為__（填編號(hào)）。

編號(hào)	離子液體X	反應(yīng)溫度/℃	反應(yīng)時(shí)間/h	E含量/%		F含量/%
1	[BPy]BF4	45	20	90		9
2	[HMIM]PF6	35	20	5		93
3	[BMIM]BF4	25	30	0		90
4	[HMIM]BF4	35	20	38		57
5	[BMIM]BF4	25	20	0		86

（6）請(qǐng)寫(xiě)出以為原料制備的合成路線流程圖__（無(wú)機(jī)試劑任選，合成路線流程圖示見(jiàn)本題題干）。

Answer 1

【答案】C6H8O3S HCN為弱酸，其水溶液中CN-濃度遠(yuǎn)小于NaCN里的，因此路線I反應(yīng)快，所需時(shí)間短 +H2O n+nHOCH2CH2OH→+(2n-1)H2O 離子液體和反應(yīng)溫度 5

【解析】

(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A分子中含有6個(gè)C原子、8個(gè)H原子、3個(gè)O原子、1個(gè)S原子；

(2)第一步為慢反應(yīng)，溶液CN濃度越小反應(yīng)速率越慢，HCN屬于弱酸，其水溶液中CN濃度遠(yuǎn)小于NaCN；

(3)B→C轉(zhuǎn)化是B分子內(nèi)脫去1分子水形成碳碳雙鍵生成C；

(4)與HOCH2CH2OH發(fā)生縮聚反應(yīng)生成；

(5)①由原子守恒可知，E→F的反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)，進(jìn)而推斷X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；

②由表中數(shù)據(jù)可知，研究了離子液體、反應(yīng)溫度對(duì)合成F的影響；在常溫下反應(yīng)，F的含量越高、E的含量越低越好；

(6)發(fā)生催化氧化生成，再與NaCN反應(yīng)生成，然后與Py、POCl3反應(yīng)生成，再與HCl/乙酸反應(yīng)生成，最后在SOCl2作用下生成。

(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A分子中含有6個(gè)C原子、8個(gè)H原子、3個(gè)O原子、1個(gè)S原子，故A的分子式為：C6H8O3S；

(2)酮與HCN或NaCN加成歷程中第一步為慢反應(yīng)，決定反應(yīng)速率，HCN屬于弱酸，其水溶液中CN濃度遠(yuǎn)小于NaCN，路線I的反應(yīng)速率快，所需時(shí)間短；

(3)B→C轉(zhuǎn)化是B分子內(nèi)脫去1分子水形成碳碳雙鍵生成C，反應(yīng)方程式為：+H2O；

(4)與HOCH2CH2OH發(fā)生縮聚反應(yīng)生成，反應(yīng)方程式為：n+nHOCH2CH2OH→+(2n-1)H2O；

(5)①由原子守恒可知，E與X發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

②由表中數(shù)據(jù)可知，研究了離子液體、反應(yīng)溫度對(duì)合成F的影響；合成F的較優(yōu)條件為5，因?yàn)樵?/span>[BMIM]BF4離子液體中，反應(yīng)在常溫條件下進(jìn)行，得到F的含量高，而不含E；

(6) 發(fā)生催化氧化生成，再與NaCN反應(yīng)生成，然后與Py、POCl3反應(yīng)生成，再與HCl/乙酸反應(yīng)生成，最后在SOCl2作用下生成，合成路線流程圖為：.