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(共14分)氟是一種氧化性極強的非金屬元素,它甚至能與稀有氣體氙反應生成XeF2、XeF4、XeF6等固體,這些固體都極易與水反應。其中XeF2與H2O僅發(fā)生氧化還原反應,而XeF4與H2O反應時,有一半的XeF4與H2O發(fā)生氧化還原反應,另一半則發(fā)生歧化反應:3Xe(Ⅳ)→Xe+2Xe(Ⅵ)。XeF6則發(fā)生非氧化還原反應完全水解。試回答下列問題:

(1) 寫出XeF4與H2O反應的方程式                                             ;

(2) 14.72gXeF6完全水解后,再加入100mL 0.600mol?L-1 Mn2+的水溶液,反應完全后,放出的氣體干燥后再通過紅熱的金屬銅,體積減少20%。

    ① 通過計算可確定Mn2+的氧化產(chǎn)物為                   ,相應的化學方程式為:

                                                                        ;

    ② 將所得溶液稀釋到1000mL后,求溶液pH以及氟離子濃度。(已知弱酸HF在水溶液中存在電離平衡,Ka==3.5×10-4)溶液的pH為     ,F(xiàn)濃度為      mol?L-1。

(3) 合成XeF2、XeF4、XeF6時通常用Ni制反應容器,使用前用F2使之鈍化。

    ① 上述化合物的分子構型分別是                                           ;

    ② 使用Ni制反應容器前用F2鈍化的兩個主要原因是                             

                                                                             ;

    ③ 紅外光譜和電子衍射表明XeF6的結構繞一個三重軸發(fā)生畸變。畫出XeF6結構發(fā)生畸變的示意圖:

                                                                          

(1) 6XeF4+12H2O4Xe+3O2+2XeO3+24HF (2分)

(2)

① MnO4    (2分)

      5XeO3+6Mn2++9H2O5Xe+6MnO4+18H+     2XeO32Xe+3O2

       (或:12XeO3+12Mn2++18H2O12Xe+12MnO4+3O2+36H+  (2分)

       (提示:XeF6+3H2OXeO3+6HF

       XeO3Xe+3/2O2        (a)

       14.72gXeF6為0.06mol,生成XeO3為0.06mol,共放出Xe氣體0.06mol,被銅吸收的O2為0.06/4=0.015mol,由此可知發(fā)生反應(a)的XeO3為0.01mol,氧化Mn2+的XeO3為0.05mol,Mn2+為0.06mol,Mn2+的氧化產(chǎn)物應為MnO4)

② 0.74      7.0×10-4  (2分)

(3)

① 直線形、平面正方形、畸變八面體  (2分)

    ② Ni器表面生成NiF2保護膜;除去表面氧化物,否則表面氧化物與XeFx反應  (2分)

    ③     (2分)

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