Question

四氧化三鉛俗名“鉛丹”或“紅丹”，由于有氧化性被大量地用于油漆船舶和橋梁鋼架防銹，其化學式可寫為2PbO?PbO₂．欲測定某樣品中四氧化三鉛含量，進行如下操作：
①稱取樣品0.1000g，加還原性酸溶解，得到含Pb²⁺的溶液．
②在加熱條件下用過量K₂Cr₂O₇將Pb²⁺沉淀為PbCrO₄，冷卻后過濾洗滌沉淀．
③將PbCrO₄沉淀用酸溶液溶解（離子方程式為2PbCrO₄+2H⁺=2Pb²⁺+Cr₂O₇^2-+H₂O），加入過量KI溶液，再用Na₂S₂O₃標準溶液滴定到終點（滴定過程中離子方程式為：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-）．
（1）已知Pb的原子序數是82，請寫出Pb位于周期表的第

六

周期

ⅣA

族．
（2）在PbCrO₄濁液中加入少量酸，則K_sp（PbCrO₄）

不變

（填“增大”、“減小”、“不變”）
（3）寫出步驟③中加入過量KI后溶液中發生反應的離子反應方程式

Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O

．
（4）欲求試樣中Pb₃O₄的質量分數，還需要的數據有

Na₂S₂O₃標準溶液濃度和滴定溶液體積

．

Answer 1

分析：（1）利用原子序數減各周期容納的元素種數確定在周期表中的位置；
（2）酸性增強，平衡向右移動，但溶度積常數與酸堿性無關；
（3）由題意可知，酸性條件下Cr₂O₇^2-氧化I^-為I₂，自身被還原為Cr³⁺，同時生成水；
（4）由方案可知，利用Na₂S₂O₃標準溶液確定生成的I₂，再根據方程式計算Pb²⁺的物質的量，進而計算Pb₃O₄的質量，確定Pb₃O₄的質量分數，故需要Na₂S₂O₃標準溶液濃度和滴定溶液體積．

解答：解：（1）Pb的原子序數是82，則：82-2-8-8-18-18=28，故處于第六周期，第六周期第三列有15中元素，故處于28-14=14列，即處于第ⅣA族，故Pb處于第六周期第ⅣA族，故答案為：六；ⅣA；
（2）酸性增強，平衡向右移動，但溶度積常數與酸堿性無關，則K_sp（PbCrO₄）不變，故答案為：不變；
（3）由題意可知，酸性條件下Cr₂O₇^2-氧化I^-為I₂，自身被還原為Cr³⁺，同時生成水，反應離子方程式為：Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，
故答案為：Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O；
（4）由方案可知，利用Na₂S₂O₃標準溶液確定生成的I₂，再根據方程式計算Pb²⁺的物質的量，進而計算Pb₃O₄的質量，確定Pb₃O₄的質量分數，故需要Na₂S₂O₃標準溶液濃度和滴定溶液體積，
故答案為：Na₂S₂O₃標準溶液濃度和滴定溶液體積．

點評：本題考查結構位置關系、氧化還原反應滴定、常用化學用語等，難度中等，注意理解滴定的原理，掌握根據原子序數判斷元素在周期表中的位置．