Question

【題目】醇與氫鹵酸反應是制備鹵代烴的重要方法。實驗室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應如下：

NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4①

R—OH+HBrR—Br+H2O②

可能存在的副反應有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br－被濃硫酸氧化為Br2等。有關數據列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/（g·cm－3）	0.7893	1.4612	0.8098	1.2758
沸點/℃	78.5	38.4	117.2	101.3

請回答下列問題。

（1）在溴乙烷和1-溴丁烷的制備實驗中，下列儀器最不可能用到的是________（填字母）。

A 圓底燒瓶 B 量筒 C 錐形瓶 D 漏斗

（2）溴代烷的水溶性________（填“大于”“等于”或“小于”）相應的醇，其原因是____________。

（3）將1-溴丁烷粗產品置于分液漏斗中，加水振蕩后靜置，產物在________（填“上層”或“下層”）。

（4）制備操作中，加入的濃硫酸必須進行稀釋，其目的是________（填序號）。

A 減少副產物烯和醚的生成 B 減少Br2的生成

C 減少HBr的揮發 D 使水作為反應的催化劑

（5）欲除去溴代烷中的少量雜質Br2，下列物質最合適的是__________（填序號）。

A NaI B NaOH C NaHSO3 D KCl

（6）在制備溴乙烷時，采用邊反應邊蒸餾產物的方法，其有利于_________；但在制備1-溴丁烷時卻不能邊反應邊蒸餾，其原因是___________。

Answer 1

【答案】D 小于 醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烷分子不能與水分子形成氫鍵 下層 ABC C 平衡向生成溴乙烷的方向移動 1-溴丁烷與正丁醇的沸點相差較小，若邊反應邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出

【解析】

本題以鹵代烴的制備為背景，并提供相關信息，再設置問題，主要考查學生基礎知識和讀取信息并靈活運用的能力。

（1）A、C均可作為反應容器，B可用來量取液體反應物，實驗中不需要過濾，所以最不可能用到的儀器為漏斗，答案選D；

（2）鹵代烴與醇相比，醇的水溶性更大，因為醇能與水分子形成氫鍵，增大水溶性；答案為：小于；醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烷分子不能與水分子形成氫鍵；

（3）由表中數據可知，1-溴丁烷的密度大于水，所以分液時產物在下層；

（4）濃硫酸會使醇發生分子間或分子內脫水，也可以將Br－氧化為Br2，濃硫酸遇水放出大量的熱，會促進HBr的揮發，故稀釋濃硫酸的目的，答案選ABC；

（5）A項，NaI和溴單質反應，但生成的碘單質會混入，故A錯誤；B項，溴代烷可與NaOH溶液發生水解反應，故B錯誤；C項，溴單質可與NaHSO3發生氧化還原反應，從而除去溴單質，C項正確；D項，KCl不能除去溴單質，D錯誤；答案選C；

（6）一邊反應一邊蒸餾產物，有利于平衡右移，提高產率，而制1-溴丁烷時不能一邊反應一邊蒸餾，因為表中數據表明，1-溴丁烷與正丁醇的沸點相近，正丁醇會被蒸發出來；故答案為：平衡向生成溴乙烷的方向移動；1-溴丁烷與正丁醇的沸點相差較小，若一邊反應一邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出。