Question

【題目】乙二醇是工業常見的有機原料，常用來制取紡織工業的乙二醛和化妝品行業的乙醛酸。

①乙二醇(HOCH2CH2OH)氣相催化氧化法制取乙二醛(OHC-CHO)，主要反應為：HOCH2CH2OH(g)+O2(g)OHC—CHO(g)+2H2O(g) H

化學鍵	O—H	C—H	C—O	C=O	O=O	C—C
鍵能（kJ·mol-1）	436	413	356	745	493	346

則H=_____kJ·mol-1。

②當原料氣中氧醇比(氧氣和乙二醇的物質的量之比)一定時，乙二醛和副產物CO2的產率與反應溫度的關系如圖所示，則反應中應控制的適宜溫度是___(填字母)。

a.低于450℃

b.450℃~490℃

c.高于495℃

p、m、n三點中____是平衡點，__是逆反應速率最快的點。

③溫度超過495℃時，乙二醛的產率直線下降的原因是___。

（2）將乙二醇氧化為乙二酸，再利用乙二酸(HOOCCOOH)通過電解制備乙醛酸，陰極的電極反應式為____。

（3）液相氧化制備乙醛酸是近年研究的熱點。向25L某濃度的乙二醛溶液中，加入適量的催化劑V2O5/C，以0.1mol·L-1的流速通入氧氣，測得溶液中乙二醛的濃度、溶液的pH隨時間變化的關系如圖所示：

①圖中曲線___(填“a”或“b”)表示溶液的pH值隨時間變化的曲線。

②V2O5/C表示將催化劑覆蓋在納米碳纖維上，其目的是___。

③寫出制備乙醛酸(HOC—COOH)的化學反應方程式：____，根據圖中數據算出8h內乙醛酸的平均生成速率v(HOC—COOH)=____；該實驗條件下乙醛酸的電離常數Ka=___。

Answer 1

【答案】-331 b m、n n 溫度過高，乙二醇被大量轉化為CO2 HOOCCOOH+2H++2e-=OHCCOOH+H2O b 增大接觸面積，加快反應速率 2OHC—CHO+O22OHC—COOH 0.3125mol·L-1·h-1 4×10-4

【解析】

(1)①根據△H=反應物鍵能總和-生成物鍵能總和計算；②反應中應控制的適宜溫度是此溫度下，乙二醛產率高，CO2的產率要低；HOCH2CH2OH(g)+O2(g)OHC-CHO(g)+2H2O(g)該反應為放熱反應，m點之前反應未達到平衡，m達到平衡，升高溫度，平衡逆向移動；③由圖可知，溫度超過495℃時，乙二醛的產率直線下降，而CO2的產率直線上升，據此分析解答；

(2)HOOCCOOH與OHC-COOH對比，可知HOOCCOOH比OHC-COOH多一個O，發生還原反應，而陰極發生還原反應，生成OHC-COOH和H2O，據此書寫電極反應式；

(3)①乙二醛溶液顯中性，即起始溶液pH為7，根據圖分析判斷；②將催化劑覆蓋在納米碳纖維上，可以增大接觸面積；③乙二醛(OHC-CHO)與氧氣反應生成乙醛酸(HOC-COOH)根據守恒原則結合圖象書寫化學方程式；由圖可知，乙二醛起始濃度為5mol/L，8h后其濃度為2.5mol/L，則△c(OHC-CHO)=2.5mol/L，根據方程式得出△c(HOC-COOH)，結合v=計算8h內乙醛酸的平均生成速率v(HOC-COOH)；根據HOC-COOH的濃度為2.5mol/L時pH=1.5，結合電離方程式HOC-COOHHOC-COO-+H+計算。

(1)①HOCH2CH2OH(g)+O2(g)OHC—CHO(g)+2H2O(g) 反應物含有4個，2個，2個，1個，1個；生成物含有2個，2個，4個，1個，△H=反應物鍵能總和-生成物鍵能總和=[436×2+346+413×4+2×356+493-(423×2+346+745×2+2××2436)]kJmol-1=-331kJmol-1，故答案為：-331；

②反應中應控制的適宜溫度是此溫度下，乙二醛產率高，CO2的產率要低，則450°C～490°C為最適宜溫度；HOCH2CH2OH(g)+O2(g)OHC-CHO(g)+2H2O(g)△H= -331kJmol-1，該反應為放熱反應，m點之前反應未達到平衡，m點達到平衡，升高溫度，平衡逆向移動，故m、n點是平衡點；溫度越高，反應速率越快，則n點速率最大，此時正反應速率等于逆反應速率，故n點的逆反應速率最大，故答案為：b；m、n；n；

③由圖可知，溫度超過495℃時，乙二醇大量轉化為CO2，使乙二醛的產率直線下降，故答案為：溫度超過495℃時，乙二醇大量轉化為CO2，使乙二醛的產率降低；

(2)HOOCCOOH與HOC-COOH對比，可知HOOCCOOH比HOC-COOH多一個O，HOOCCOOHHOOCCOOH+2H++2e-=HOC-COOH+H2O，故答案為：HOOCCOOH+2H++2e-=HOC-COOH+H2O；

(3)①乙二醛溶液顯中性，即起始溶液pH為7，因此圖中曲線b表示溶液的pH值隨時間變化的曲線，故答案為：b；

②將催化劑覆蓋在納米碳纖維上，可以增大接觸面積，加快反應速率，故答案為：增大接觸面積，加快反應速率；

③乙二醛(OHC-CHO)被氧氣氧化生成乙醛酸(HOC-COOH)，根據圖象，最終乙二醛的濃度不為0，表示該反應為可逆反應，反應的化學方程式為：2OHC-CHO+O22HOC-COOH；由圖可知，乙二醛起始濃度為5mol/L，8h后其濃度為2.5mol/L，則△c(OHC-CHO)=2.5mol/L，根據方程式，△c(HOC-COOH)=2.5mol/L，8h內乙醛酸的平均生成速率v(HOC-COOH)==0.3125mol/(Lh)；根據圖象，HOC-COOH的濃度為2.5mol/L時pH=1.5，則c(H+)=10-1.5mol/L，根據電離方程式HOC-COOHHOC-COO-+H+，c(HOC-COO-)=c(H+)=10-1.5mol/L，乙醛酸的電離常數Ka= ==4.0×10-4，故答案為：2OHC-CHO+O22HOC-COOH；0.3125mol/(Lh)；4.0×10-4。