Question

硝苯吡啶（心痛定）是治療心血管疾病的一種重要藥物，其合成路線如下：

請回答下列問題：
（1）硝苯吡啶（心痛定）的化學式為

C₁₉H₂₂N₂O₆

．
（2）指出反應②的反應類型：

取代反應

．
（3）寫出反應③的化學方程式：

+H₂O

稀H2SO4

△

　+C₂H₅OH

．
（4）方程式②和方程式⑥有一定的相似性，且含同一種產物，請寫出（H）的結構簡式

CH₃COOC₂H₅

．寫出反應⑥的方程式：

2CH₃COOC₂H₅

一定條件下

CH₃COCH₂COOC₂H₅+C₂H₅OH

（5）H的同分異構體在一定條件下能與氫氧化鈉溶液反應，則符合該條件的H的同分異構體有

5

種（不包含H本身）．G的一種鏈狀結構的同分異構體的核磁共振氫譜中只有2個吸收峰，其結構簡式為

CH₃CH₂-CO-O-CO-CH₂CH₃或CH₃-CO-CH₂-O-CH₂-CO-CH₃

（任寫一種）．
（6）反應②是一種重要的酰基化反應，高中階段也有一種酰基化反應----阿司匹林的制備，阿司匹林產品中通常含有一定的雜質（雜質不與酸反應），通常采用返滴定法測定阿司匹林片劑中乙酰水楊酸的含量．現稱取10片該產品（設總質量為w_總g），研細混勻后，準確稱取一定量（Gg）藥粉于錐形瓶中，加入V₁mL（過量）的NaOH標準溶液[濃度c（NaOH） mol?L^-1]，于水浴上加熱使乙酰基水解完全后，再用HCl標準溶液[濃度c（HCl） mol?L^-1]回滴，以酚酞為指示劑，耗去HCl溶液V₂ mL．請列出求算每片藥中含有乙酰水楊酸的質量（g/片）的計算式：

1 2 [c(NaOH)V1-c(HCl)V2]×180.2

1000G

×

W總

10

．
已知：①乙酰水楊酸溶于過量NaOH溶液的離子方程式可表示為：

②乙酰水楊酸的摩爾質量為180.2g?mol^-1，水楊酸的pKa_l=3.0，pKa₂=13.1，乙酸的pKa=4.75   pKa=-lgKa．

Answer 1

分析：由C可知B為，A為甲苯，C發生取代反應生成D為，在碳酸鈉作用下生成E為，方程式②和方程式⑥有一定的相似性，且含同一種產物，則H為CH₃COOC₂H₅，結合有機物的結構和性質解答該題．

解答：解：由C可知B為，A為甲苯，C發生取代反應生成D為，在碳酸鈉作用下生成E為，方程式②和方程式⑥有一定的相似性，且含同一種產物，則H為CH₃COOC₂H₅，
（1）由硝苯吡啶的結構簡式可知分子中含有19個C、22個H、2個N、6個O，則分子式為C₁₉H₂₂N₂O₆，
故答案為：C₁₉H₂₂N₂O₆；
（2）由官能團的變化可知反應②為取代反應，故答案為：取代反應；
（3）反應③為的水解反應，D為，則反應的方程式為+H₂O

稀H2SO4

△

　+C₂H₅OH，
故答案為：+H₂O

稀H2SO4

△

　+C₂H₅OH；
（4）H為CH₃COOC₂H₅，生成CH₃COCH₂COOC₂H₅，反應的方程式為2CH₃COOC₂H₅

一定條件下

 CH₃COCH₂COOC₂H₅+C₂H₅OH，
故答案為：CH₃COOC₂H₅；2CH₃COOC₂H₅

一定條件下

 CH₃COCH₂COOC₂H₅+C₂H₅OH；
（5）H為CH₃COOC₂H₅，H的同分異構體在一定條件下能與氫氧化鈉溶液反應，
可能為酸或酯：CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH（CH₃）COOH、HCOOCH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）₂、CH₃CH₂COOCH₃，共5種同分異構體，G的一種鏈狀結構的同分異構體的核磁共振氫譜中只有2個吸收峰，說明含有2種不同的H，
可能的結構為CH₃CH₂-CO-O-CO-CH₂CH₃ 或CH₃-CO-CH₂-O-CH₂-CO-CH₃，
故答案為：5；CH₃CH₂-CO-O-CO-CH₂CH₃ 或CH₃-CO-CH₂-O-CH₂-CO-CH₃；
（6）由于水楊酸的pKa_l=3.0，pKa₂=13.1，乙酸的pKa=4.75，而酚酞終點pH=9.0，可見終點時產物為：，因此在測定中，每一摩爾的乙酰水楊酸消耗2mol的NaOH．含量（g/片）=

1 2 [c(NaOH)V1-c(HCl)V2]×180.2

1000G

×

W總

10

，
故答案為：

1 2 [c(NaOH)V1-c(HCl)V2]×180.2

1000G

×

W總

10

．

點評：本題考查有機物的推斷，題目難度較大，本題的推斷以D為突破口進行解答，易錯點為（6）以及同分異構體的判斷，注意把握．