Question

（2008?廣東）醇氧化成醛的反應是藥物、香料合成中的重要反應之一．
（1）苯甲醇可由C₆H₅CH₂Cl在NaOH水溶液中發生取代反應而得，反應方程式為

．
（2）醇在催化劑作用下氧化成醛的反應是綠色化學的研究內容之一．某科研小組研究了把催化劑在氧氣氣氛中對一系列醇氧化成醛反應的催化效果，反應條件為：K₂CO₃、363K、甲苯（溶劑）．實驗結果如下：

醇
反應時間/h	2.5	2.5	2.5
醛的產率/%	95	96	94
醇
反應時間/h	3.0	3.0	15.0
醛的產率/%	95	92	40

分析表中數據，得到把催化劑催化效果的主要結論是

苯環上的取代基對醛的產率影響不大，對反應時間有一定影響及與羥基相連的碳鏈長，大大降低醛的產率與增大反應時間

（寫出2條）．
（3）用空氣代替氧氣氣氛進行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應，其他條件相同，產率達到95%時的反應時間為7.0小時．請寫出用空氣代替氧氣氣氛進行反應的優缺點：

優點為原料易得，降低成本，防止苯甲醛氧化為苯甲酸；缺點為令反應時間增長

．
（4）苯甲醛易被氧化．寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應方程式

C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH

水浴加熱

C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O

（標出具體反應條件）．
（5）在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應生成縮醛來保護醛基，此類反應在酸催化下進行．例如：

①在以上醛基保護反應中要保證反應的順利進行，可采取的措施有

CH₃CH₂OH過量，令化學平衡向正反應方向移動或邊反應邊蒸餾縮醛脫離反應體系，令化學平衡向正反應方向移動

（寫出2條）．
②已知具有五元環和六元環結構的縮醛比較穩定．寫出用乙二醇（HOCH₂CH₃OH）保護苯甲醛中醛基的反應方程式

．

Answer 1

分析：（1）苯甲醇可由C₆H₅CH₂Cl在NaOH水溶液中發生取代反應生成，還生成NaCl；
（2）由表格中是數據可知，醛的產率大，時間短時，是由與羥基相連的碳鏈不同導致，而苯環上的取代基不同影響不大；
（3）用空氣代替氧氣，氧氣濃度減小，反應減慢，但成本降低；
（4）苯甲醛被銀氨溶液氧化，生成苯甲酸銨、銀、氨氣、水；
（5）①從反應正向進行角度分析；
②結合信息中的反應書寫用乙二醇（HOCH₂CH₃OH）保護苯甲醛中醛基的反應．

解答：解：（1）苯甲醇可由C₆H₅CH₂Cl在NaOH水溶液中發生取代反應而得，反應方程式為，
故答案為：；
（2）分析表中數據，得到催化劑催化效果的主要結論是：
①苯環上的取代基對醛的產率影響不大，對反應時間有一定影響；
②與羥基相連的碳鏈長，大大降低醛的產率與增大反應時間，
故答案為：苯環上的取代基對醛的產率影響不大，對反應時間有一定影響及與羥基相連的碳鏈長，大大降低醛的產率與增大反應時間；
（3）用空氣代替氧氣氣氛進行反應，其優點為原料易得，降低成本，防止苯甲醛氧化為苯甲酸；缺點為令反應時間增長，
故答案為：優點為原料易得，降低成本，防止苯甲醛氧化為苯甲酸；缺點為令反應時間增長；
（4）苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應方程式為C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH

水浴加熱

C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O，
故答案為：C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH

水浴加熱

C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O；
（5）①在以上醛基保護反應中要保證反應的順利進行，可采取的措施有
a：CH₃CH₂OH過量，令化學平衡向正反應方向移動；
b：邊反應邊蒸餾縮醛脫離反應體系，令化學平衡向正反應方向移動，
故答案為：CH₃CH₂OH過量，令化學平衡向正反應方向移動或邊反應邊蒸餾縮醛脫離反應體系，令化學平衡向正反應方向移動；
②由信息可知，用乙二醇保護苯甲醛中醛基的反應方程式為，
故答案為：．

點評：本題考查有機物合成，側重合成中的反應及信息提供的反應考查，注意結合信息分析反應的實質，綜合考查學生分析表格數據、信息的提取和應用能力，熟悉醛的性質、醇的性質即可解答，題目難度中等．