Question

【題目】次磷酸（H3PO2）是一種精細磷化工產品，具有較強的還原性。回答下列問題：

（1）H3PO2是一元中強酸，寫出其電離方程式_______________________。

（2）H3PO2和NaH2PO2均可將溶液中的Ag＋還原為Ag，從而可用于化學鍍銀。

①利用H3PO2進行化學鍍銀反應中，氧化劑與還原劑的物質的量之比為4:1，則氧化產物為___________（填化學式）；

②NaH2PO2為___________（填“正鹽”或“酸式鹽”）。

（3）H3PO2的工業制法是：將白磷（P4）與Ba(OH)2溶液反應生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2，后者再與H2SO4反應，寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應的化學方程式______________________。

（4）H3PO2也可用電滲析法制備。“四室電滲析法”工作原理如圖所示（陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過）：

①寫出陽極的電極反應式_________________ ___________________；

②分析產品室可得到H3PO2的原因__________________ _________________；

③早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2：將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去陽極室與產品室之間的陽膜，從而合并了陽極室與產品室。其缺點是產品中混有 雜質，該雜質產生的原因是 。

Answer 1

【答案】（1）H3PO2H+＋H2PO2-

（2）①H3PO4 ②正鹽

（3）2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O＝2PH3↑＋3Ba(H2PO2)2

（4）①2H2O－4e-＝4H＋＋O2↑或4OH-－4e-＝2H2O＋O2.

②由于陽極室OH-放電，造成H+濃度增大，通過陽膜擴散進入產品室，而原料室中的H2PO2-可以通過陰膜進入產品室，二者反應生成H3PO2.

③H3PO4或PO43-。由于H3PO2具有還原性，電解時就會有H3PO2在陽極放電而被氧化生成H3PO4。

【解析】

試題分析：（1）一元酸，只發生一步電離，中強酸是弱電解質，所以H3PO2的電離方程式是：H3PO2H+＋H2PO2-

（2）①利用H3PO2進行化學鍍銀，則H3PO2做還原劑，Ag+是氧化劑，二者按物質的量之比1︰4反應，4個Ag+得到4個電子成為Ag，則H3PO2失去4個電子，P元素變為+5價，生成H3PO4。

②由于H3PO2是一元酸，所以NaH2PO2是正鹽。

（3）該反應的反應物是白磷（P4）與Ba(OH)2溶液，生成物是PH3氣體和Ba(H2PO2)2，屬于P元素的歧化反應，根據氧化還原反應方程式的配平，則反應的化學方程式為：2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O＝2PH3↑＋3Ba(H2PO2)2；

（4）①陽極室電極上發生氧化反應，失電子的是OH-。所以電極反應式為2H2O－4e-＝4H＋＋O2↑或4OH-－4e-＝2H2O＋O2↑.②由于陽極室OH-放電，造成H+濃度增大，H+通過陽膜進入產品室，而原料室中的H2PO2-可以通過陰膜進入產品室，生成H3PO2.③若合并了陽極室與產品室，則陽極室中含有H3PO2，由于H3PO2具有還原性，電解時就會有H3PO2在陽極放電而生成H3PO4，從而使產品中含有H3PO4或PO43-。