Question

【題目】I．將少量CuSO4粉末溶于盛有水的試管中得到一種天藍色溶液，先向試管里的溶液中滴加氨水，首先形成藍色沉淀。繼續滴加氨水，沉淀溶解，得到深藍色溶液；再加入乙醇溶劑，將析出深藍色的晶體。

(1)溶液中呈天藍色微粒的化學式是_______________________。

(2)加入乙醇的作用是_____________________________。

(3)寫出藍色沉淀溶解成深藍色溶液的離子方程式______________。

(4)得到的深藍色晶體是[Cu(NH3)4]SO4·H2O，晶體中Cu2+與NH3之間的化學鍵類型為_____________， 該晶體中配體分子的空間構型為_______________________。(用文字描述)

II．含、Fe元素的物質在生產生活中有重要的用途。回答下列問題：

(1) 在K3[Fe(CN)6]中中心離子是________，配體是_________，配位數是_________。

(2)某個(Ⅱ)有機配合物的結構如圖所示：

①該分子中N原子的雜化方式為________、________。

②請在圖中用“”標出的配位鍵。_____

(3) Ge，As，Se元素處于同一周期，三種元素原子的第一電離能由大到小的順序為__________________。

(4)的酸性強于的原因是_________________________________________。

Answer 1

【答案】[Cu(H2O)4]2+ 降低溶劑的極性，減小[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度 Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH- 配位鍵(或共價健) 三角錐形 Fe3+ CN— 6 As＞Se＞Ge 分子結構中非羥基氧原子數比多，所以的酸性強.或分子中As價態更高，導致中的O的電子向As偏移，氧氫鍵的極性變大，在水分子作用下，越容易電離出H+，故酸性更強

【解析】

I．由信息可知，溶于水后加氨水發生Cu2++2NH3H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-，再加入乙醇溶劑，將析出深藍色的晶體為Cu(NH3)4SO4H2O。

II．（1）根據配合物K3[Fe(CN)6結構分析，含有空軌道的金屬陽離子為中心離子，有孤對電子的原子或離子為配體，配位數就是配體的個數；

（2）根據結構式可知，N原子價電子對數為3、4，所以雜化方式為sp2、sp3；N、O提供孤電子對；

（3）同周期，從左到右，第一電離能增大，As的價電子排布式為：4s24p3，p軌道半充滿狀態，較穩定，第一電離能最大，據此判斷第一電離能大小；

（4）分子結構中非羥基氧原子數比多或分子中As價態更高，導致中的O的電子向As偏移，據此判斷酸性強弱。

I．（1）溶液中呈天藍色微粒的化學式是[Cu(NH3)4]2+，故答案為：[Cu(NH3)4]2+；

（2）加入乙醇的作用是降低溶劑的極性，減小Cu(NH3)4SO4H2O的溶解度，故答案為：降低溶劑的極性，減小Cu(NH3)4SO4H2O的溶解度；

（3）藍色沉淀溶解成深藍色溶液的離子方程式為：Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-，

故答案為：Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-；

（4）Cu(NH3)4SO4H2O中Cu2+與NH3之間的化學鍵由Cu2+提供空軌道，N原子提供電子對,為配位鍵(或共價健)；配體分子為氨，空間構型為三角錐形，故答案為：配位鍵(或共價健)；三角錐形。

II．（1）根據配合物K3[Fe(CN)6結構分析，含有空軌道的金屬陽離子為中心離子，所以中心離子為Fe3+、有孤對電子的原子或離子為配體，所以配體為CN、配位數就是配體的個數，所以配位數為6，故答案為：Fe3+；CN；6；

（2）①價電子對數=鍵+孤電子對數，根據結構式可知，N原子的價電子對數為：3、4，其雜化方式為sp2、sp3，故答案為：sp2；sp3；

②N、O提供孤電子對，所以，故答案為：；

（3）同周期，從左到右，第一電離能增大，As的價電子排布式為：4s24p3，p軌道半充滿狀態，較穩定，第一電離能最大，則第一電離能為：As＞Se＞Ge，故答案為：As＞Se＞Ge；

（4）分子結構中非羥基氧原子數比多，所以的酸性強或分子中As價態更高，導致中的O的電子向As偏移，氧氫鍵的極性變大，在水分子作用下，越容易電離出H+，故酸性更強，故答案為：分子結構中非羥基氧原子數比多，所以的酸性強.或分子中As價態更高，導致中的O的電子向As偏移，氧氫鍵的極性變大，在水分子作用下，越容易電離出H+，故酸性更強。