Question

（2013?閔行區一模）吡洛芬是一種用于治療風濕病的藥物，它的合成路線如下：

已知苯胺（）進行氯化或溴化反應都直接生成2，4，6-三鹵苯胺，很難使反應停留在一氯代或一溴代的階段．
完成下列填空：
（1）B→C的反應類型為

取代反應

，吡洛芬

不易

（填“易”或“不易”）溶于水．
（2）A→B反應的化學方程式為

．

（3）E的結構簡式為

．
（4）A在一定條件下可生成F（    ）．寫出同時滿足下列條件的F的兩種同分異構體的結構簡式

、

．
①屬于芳香族化合物；②是一種α-氨基酸；③分子中有6種不同化學環境的氫原子．
（5）從整個合成路線看，步驟A→B的目的是

使反應進行一氯取代

．
（6）苯酚難以與羧酸直接酯化，而能與     等酸酐反應生成酚酯．請寫出由水楊酸（）與    反應的化學方程式

+→+CH₃COOH

．

Answer 1

分析：（1）由B、C的結構可知，B→C苯環上引入Cl原子，屬于取代反應；分子中含有鹵代烴結構，吡咯芬不易溶于水；
（2）A→B反應為氨基與乙酸酐的成肽反應；
（3）比較D與吡咯芬的結構可知，引入1個五元環和1個羧基，根據反應條件，E→吡咯芬，使-CN轉化為-COOH，D→E引入五元環，中的2個Cl原子與-NH₂中的2個H原子組成HCl而脫去；
（4）F的同分異構體，屬于芳香族化合物，是一種α-氨基酸，氨基與羧基連在同一碳原子上，分子中有6種不同化學環境的氫，若含有1個側鏈，為-C（NH₂）（CH₃）COOH，若含有2個側鏈，為-CH₃、-C（NH₂）COOH，且處于對位位置；
（5）同時根據信息可知，苯胺（）進行氯化或溴化反應都直接生成2，4，6-三鹵苯胺，很難使反應停留在一氯代或一溴代的階段，A→B反應目的是使反應進行一氯取代；
（6）水楊酸（）與 反應生成、CH₃COOH．

解答：解：（1）由B、C的結構可知，B→C苯環上引入Cl原子，屬于取代反應，分子中含有鹵代烴結構，吡咯芬不易溶于水，
故答案為：取代反應；不易；
（2）A→B反應為氨基與乙酸酐的成肽反應，同時生成乙酸，反應方程式為：，
故答案為：；
（3）比較D與吡咯芬的結構可知，引入1個五元環和1個羧基，根據反應條件，E→吡咯芬，使-CN轉化為-COOH，D→E引入五元環，中的2個Cl原子與-NH₂中的2個H原子組成HCl而脫去，故E的結構簡式為：，
故答案為：；
（4）F的同分異構體，屬于芳香族化合物，是一種α-氨基酸，氨基與羧基連在同一碳原子上，分子中有6種不同化學環境的氫，若含有1個側鏈，為-C（NH₂）（CH₃）COOH，若含有2個側鏈，為-CH₃、-C（NH₂）COOH，且處于對位位置，故符合條件的F的同分異構體為：、，
故答案為：、；
（5）同時根據信息可知，苯胺（）進行氯化或溴化反應都直接生成2，4，6-三鹵苯胺，很難使反應停留在一氯代或一溴代的階段，A→B反應目的是使反應進行一氯取代；
故答案為：使反應進行一氯取代；
（6）與 反應，脫去1分子CH₃COOH生成，反應方程式為+→+CH₃COOH，
故答案為：+→+CH₃COOH．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，比較全面考查有機物知識，根據轉化關系中物質的結構進行推斷，對學生的邏輯推理有一定的要求，難度中等，