Question

【題目】高鐵酸鉀（K2FeO4）是一種新型、高效、多功能水處理劑。

（1）工業上的濕法制備方法是用KClO與Fe（OH）3在KOH存在下制得K2FeO4，該反應氧化劑與還原劑物質的量之比為________________。

（2）實驗室用食鹽、廢鐵屑、硫酸、KOH等為原料，通過以下過程制備K2FeO4：

①操作（Ⅰ）的方法為_____________________________________，隔絕空氣減壓干燥。

②檢驗產生X氣體的方法是________________。

③最終在溶液中得到K2FeO4晶體利用的原理是____________________。

（3）測定某K2FeO4樣品的質量分數，實驗步驟如下：

步驟1：準確稱量1.0g樣品，配制100mL溶液，

步驟2：準確量取25.00mL K2FeO4溶液加入到錐形瓶中

步驟3：在強堿性溶液中，用過量CrO2－與FeO42－反應生成Fe（OH）3和CrO42－

步驟4：加稀硫酸，使CrO42－轉化為Cr2O72－，CrO2－轉化為Cr3+，Fe（OH）3轉化為Fe3+

步驟5：加入二苯胺磺酸鈉作指示劑，用0.1000mol·L－1 （NH4）2Fe（SO4）2標準溶液滴定至終點（溶液顯紫紅色），記下消耗（NH4）2Fe（SO4）2溶液的體積，做3次平行實驗，平均消耗（NH4）2Fe（SO4）2溶液的體積30.00 mL。

已知：滴定時發生的反應為：6Fe2+＋Cr2O72－＋14H+=6Fe3+＋2Cr3+＋7H2O。

①步驟2中準確量取25.00mL K2FeO4溶液加入到錐形瓶中所用的儀器是______________。

②寫出步驟3中發生反應的離子方程式__________________________。

③步驟5中能否不加指示劑_________，原因是_________________________________。

④根據上述實驗數據，測定該樣品中K2FeO4的質量分數為__________。

（4）配制0.1mol·L-1的K2FeO4，調節溶液pH，含鐵離子在水溶液中的存在形態如圖所示。下列說法正確的是__________ （填字母）。

A．pH=2時，c（H3FeO4+）+c（H2FeO4）+c（HFeO4－）=0.1mol·L-1

B．向pH＝10的這種溶液中加硫酸銨，則HFeO4－的分布分數逐漸增大

C．向pH＝1的溶液中加HI溶液，發生反應的離子方程式為：H2FeO4＋H+＝H3FeO4＋

D．將K2FeO4晶體溶于水，水溶液呈弱堿性

Answer 1

【答案】⑴3：2

⑵①蒸發濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌

②用帶火星的木條接觸氣體 ③K2FeO4在0℃時的溶解度比Na2FeO4、NaOH、KOH、Na2SO4小

⑶①酸式滴定管 ②CrO2－＋FeO42－＋2H2O＝Fe（OH）3↓＋CrO42－＋OH－ ③否，因為K2Cr2O7溶液為橙色、Fe3+的溶液為黃色，顏色變化不明顯 ④0.792（或79.2%）

⑷ A D

【解析】（1）本題考查氧化還原反應得失電子守恒，根據得失電子數目守恒，即n(KClO)×2=n[Fe(OH)3]×3，n(KClO)：n[Fe(OH)3]=3:2；（2）本題考查物質的制備，①從FeSO4溶液中得到FeSO4固體，操作I的方法是蒸發濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌得到FeSO4；②發生反應是2FeSO4＋6Na2O2=2Na2FeO4＋2Na2O＋2Na2SO4＋O2↑，氣體X為O2，用帶火星的木條接觸氣體，如果帶火星的木條復燃，說明是氧氣；③利用K2FeO4在0℃時的溶解度比Na2FeO4、NaOH、KOH、Na2SO4小；（3）本題考查滴定實驗，①K2FeO4具有氧化性，能腐蝕橡膠，因此不能用帶橡膠的堿式滴定管，步驟2中準確量取25.00mLK2FeO4溶液加入到錐形瓶中，所用的儀器應是酸式滴定管；②步驟3中發生反應是CrO2－＋FeO42－→Fe(OH)3↓＋CrO42－，Cr的化合價由＋3價→＋6價，化合價升高3價，Fe的化合價由＋6價→＋3價，化合價降低3價，最小公倍數為3，根據原子守恒和電荷守恒，配平其他，即離子反應方程式為：CrO2－＋FeO42－＋2H2O＝Fe(OH)3↓＋CrO42－＋OH－；③因為K2Cr2O7溶液為橙色、Fe3＋的溶液為黃色，顏色變化不明顯，因此需要加指示劑；④根據反應方程式，建立關系式：6(NH4)2Fe(SO4)2～Cr2O72－～2CrO2－～2FeO42－，n(K2FeO4)=n[(NH4)2Fe(SO4)2]/3=30×10－3×0.1/3mol=0.001mol，K2FeO4的質量為0.001×198g=0.198g，其質量分數為0.198×4/1×100%=79.2%；（4）本題考查物料守恒等知識，A、由圖中曲線可知，溶液pH=2時，不存在FeO42－，因此有c(H3FeO4+)＋c(H2FeO4)＋c(HFeO4－)=0.1mol·L－1，故正確；B、向pH=10的溶液中加硫酸銨，溶液的pH逐漸減小，HFeO4－的分布分數逐漸增大，若加入硫酸銨較多，溶液酸性較強，則HFeO4－的分布分數先增大后逐漸減小，故錯誤；C、向pH=1的溶液中加HI溶液，HI具有還原性，H2FeO4有氧化性，發生氧化還原反應，故錯誤；D、pH=7時，HFeO4－和FeO42－共存，將K2FeO4晶體溶于水，FeO42－水解成HFeO4－，因此水溶液顯堿性，故正確。