Question

（2010?江蘇）高純MnCO₃是制備高性能磁性材料的主要原料．實驗室以MnO₂為原料制備少量高純MnCO₃的操作步驟如下：
（1）制備MnSO₄溶液：
在燒瓶中（裝置見右圖）加入一定量MnO₂和水，攪拌，通入SO₂和N₂混合氣體，反應3h．停止通入SO₂，繼續反應片刻，過濾（已知MnO₂+H₂SO₃=MnSO₄+H₂O）．
①石灰乳參與反應的化學方程式為

SO₂+Ca（OH）₂=CaSO₃+H₂O

．
②反應過程中，為使SO₂盡可能轉化完全，在通入SO₂和N₂比例一定、不改變固液投料的條件下，可采取的合理措施有

控制適當的溫度

、

緩慢通入混合氣體

．
③若實驗中將N₂換成空氣，測得反應液中Mn²⁺、SO₄^2-的濃度隨反應時間t變化如右圖．導致溶液中Mn²⁺、SO₄^2-濃度變化產生明顯差異的原因是

Mn²⁺催化氧氣與亞硫酸反應生成硫酸

．
（2）制備高純MnCO₃固體：已知MnCO₃難溶于水、乙醇，潮濕時易被空氣氧化，100℃開始分解；Mn（OH）₂開始沉淀時pH=7.7．請補充由（1）制得的MnSO₄溶液制備高純MnCO₃的操作步驟[實驗中可選用的試劑：Ca（OH）₂、NaHCO₃、Na₂CO₃、C₂H₅OH]．
①

邊攪拌邊加入碳酸鈉或碳酸氫鈉，并控制溶液的PH＜7.7

；②

過濾，用水洗滌2-3次

；③

檢驗SO₄^2-是否被除去

；④

用少量的乙醇洗滌

；⑤低于100℃干燥．

Answer 1

分析：（1）①根據題中所示的石灰乳的作用是吸收尾氣二氧化硫來回答；
②根據實驗的操作原則，為了讓氣體盡可能轉化，要根據反應所需的條件和用量嚴格操作；
③考慮氮氣的化學性質穩定，空氣中氧氣的活潑性等因素的影響；
（2）根據題干中所給的試劑結合MnCO₃的性質來選擇合適的制取方案．

解答：解：（1）①石灰乳的作用是吸收尾氣二氧化硫，堿和酸性氧化物反應得到對應的鹽和水，答案為：SO₂+Ca（OH）₂=CaSO₃+H₂O；
②為使SO₂盡可能轉化完全，應定要保證控制反應的溫度，在通入SO₂和N₂比例一定、不改變固液投料的條件下，要求所通氣體一定要慢，故答案為：控制適當的溫度、緩慢通入混合氣體；
③氮氣的化學性質穩定，空氣中氧氣性質活潑，在Mn²⁺催化作用下，易把亞硫酸氧化成硫酸，而使硫酸根濃度增大，故答案為：Mn²⁺催化氧氣與亞硫酸反應生成硫酸；
（2）制取的原理是碳酸根和錳離子之間反應生成碳酸錳的過程，但要考慮MnCO₃難溶于水、乙醇并在潮濕時易被空氣氧化，100℃開始分解以及Mn（OH）₂開始沉淀時pH=7.7等因素，過程中控制溶液的PH值以及洗滌沉淀所選的溶劑要小心，故答案為：邊攪拌邊加入碳酸鈉或碳酸氫鈉，并控制溶液的PH＜7.7、過濾，用水洗滌2-3次、檢驗SO₄^2-是否被除去、用少量的乙醇洗滌．

點評：本題是一道實驗綜合性的題目，難度較大，考查了學生分析和解決問題的能力．