Question

【題目】元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍紫色)、Cr(OH)4(綠色)、Cr2O72(橙紅色)、CrO42(黃色)等形式存在，Cr(OH)3為難溶于水的灰藍色固體，CrO42和Cr2O72在溶液中可相互轉化，K2Cr2O7溶液中存在平衡：Cr2O (橙色)＋H2O2CrO (黃色)＋2H＋ 回答下列問題：

(1)CrO42和Cr2O72在溶液中可相互轉化，用K2Cr2O7溶液進行下列實驗：

結合實驗，下列說法正確的是________

A．①中溶液橙色加深，③中溶液變黃

B．②中Cr2O被C2H5OH氧化

C．對比②和④可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性強

D．若向④中加入70% H2SO4溶液至過量，溶液變為橙色

(2)室溫下，初始濃度為1.0 mol·L1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72)隨c(H+)的變化如圖所示。

①由圖可知，溶液酸性增大，CrO42的平衡轉化率__________(填“增大“減小”或“不變”)。

②根據A點數據，計算出該轉化反應的平衡常數為__________。

③升高溫度，溶液中CrO42的平衡轉化率減小，則該反應的ΔH_____0 (填“大于”“小于”或“等于”)。

(3)在化學分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標準溶液滴定溶液中的Cl，利用Ag+與CrO42生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。當溶液中Cl 恰好完全沉淀(濃度等于1.0×105mol·L1)時，溶液中c(Ag+)為_______ mol·L1，此時溶液中c(CrO42)等于__________ mol·L1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×1012和2.0×1010)。

Answer 1

【答案】 A C 增大 1.0×1014 小于 2.0×105 5.0×103

【解析】（1）①中溶液酸性增強，Cr2O (橙色)＋H2O2CrO (黃色)＋2H＋的平衡逆向移動，橙色加深；③中溶液堿性增強，平衡正向移動，黃色加深，A正確；溶液顏色變綠色，有Cr3+生成，Cr2O被C2H5OH還原，B錯誤；④中無明顯現象，無反應發生，可以證明K2Cr2O7酸性溶液氧化性強，C正確；④中加入70% H2SO4溶液至過量，C2H5OH將Cr2O還原，溶液變為綠色，D錯誤；正確選項A C。

(2) (1)①根據反應：2CrO (黃色)＋2H＋ Cr2O (橙色)＋H2O，隨著H+濃度的增大，CrO42轉化為Cr2O，所以CrO42的平衡轉化率增大；正確答案：增大。

②A點Cr2O的濃度為0.25mol/L，根據Cr元素守恒可知CrO的濃度為0.5mol/L；H+濃度為1.0×10-7mol/L；此時該反應的平衡常數為c(Cr2O)/c(CrO42-)×c(H+)=0.25/[0.52×10-7×10-7]=1014；正確答案：1.0×1014 。

③升高溫度，溶液中CrO的平衡轉化率減小，平衡逆向移動，說明正方向放熱，則該反應的ΔH＜0；正確答案：小于。

(3) 根據Ag2CrO4、AgCl的Ksp可知，氯離子完全沉淀時，c(Ag+)=2.0×10-10/1.0×10-5= 2.0×10-5 mol·L1；則c(CrO42-)=2.0×10-12/ (2.0×10-5)2=5.0×10-3 mol·L1；正確答案：2.0×10-5 ；5.0×10-3。