Question

【題目】磷能形成多種含氧酸．
（1）次磷酸（H3PO2）是一種精細化工產品，向10mL H3PO2溶液中加入20mL等物質的量濃度的NaOH溶液后，所得的溶液中只有H2PO2﹣、OH﹣兩種陰離子．
①寫出H3PO2溶液與足量NaOH 溶液反應后形成的正鹽的化學式： ， 該正鹽溶液中各離子濃度由大到小的順序為 ．
②若25℃時，c（H3PO2）=1×10﹣2 ， 則0.01molL﹣1的H3PO2溶液的pH=
（2）亞磷酸（H3PO3）是二元中強酸，25℃時亞磷酸的電離常數為K1=1×10﹣2、K2=2.6×10﹣7 ．
①試從電離平衡移動的角度解釋K1、K2數據的差異
②NaH2PO3溶液顯性（填“酸”“堿”或“中”）．
（3）25℃時，HF的電離常數為K=3.6×10﹣4； H3PO4的電離常數為K1=7.5×10﹣3 ， K2=6.2×10﹣8 ， K3=4.4×10﹣13 ． 足量NaF溶液和H3PO4溶液反應的離子方程式為
（4）相同溫度下，等物質的量濃度的上述三種磷的含氧酸中．c（H+）由大到小的順序為（用酸的分子式表示）．

Answer 1

【答案】
（1）NaH2PO2；c（Na+）＞c（H2PO2﹣）＞c（OH﹣）＞c（H+）；2
（2）H3PO3第一步電離出的H+對第二步電離起到抑制作用；酸
（3）F﹣+H3PO4=HF+H2PO4﹣
（4）H3PO3＞H3PO2＞H3PO4
【解析】解：（1）①向10mL H3PO2溶液中加入20mL等物質的量濃度的NaOH溶液后，所得的溶液中只有H2PO2﹣、OH﹣兩種陰離子，說明H3PO2是一元酸，H3PO2溶液與足量NaOH 溶液反應后形成的正鹽為NaH2PO2；
該酸為弱酸，酸根離子水解導致溶液呈堿性，但其水解程度較小，離子濃度大小順序是c（Na+）＞c（H2PO2﹣）＞c（OH﹣）＞c（H+），
所以答案是：NaH2PO2；c（Na+）＞c（H2PO2﹣）＞c（OH﹣）＞c（H+）；②該溶液中c（H+）= ，pH=﹣lgc（H+）=﹣lg =2，
所以答案是：2；（2）①第一步電離出的氫離子抑制第二步電離，所以第一步電離平衡常數與第二步電離平衡常數相差較大，
所以答案是：H3PO3第一步電離出的H+對第二步電離起到抑制作用；②亞磷酸（H3PO3）是二元中強酸，NaH2PO3是強堿弱酸鹽酸式鹽，該酸根離子電離程度大于其水解程度，則該NaH2PO3溶液呈酸性，所以答案是：酸；（3）HF的電離平衡常數小于磷酸的第一步電離平衡常數大于其第二步、第三步電離平衡常數，所以NaF和磷酸反應生成HF和磷酸二氫鈉，離子方程式為F﹣+H3PO4=HF+H2PO4﹣ ，
所以答案是：F﹣+H3PO4=HF+H2PO4﹣；（4）相同濃度的這三種含磷的酸中，其電離平衡常數越大，氫離子濃度越大，電離平衡常數（多元酸看第一步電離平衡常數）H3PO3＞H3PO2＞H3PO4 ， 則酸性H3PO3＞H3PO2＞H3PO4 ， 相同濃度的這幾種酸中氫離子濃度H3PO3＞H3PO2＞H3PO4 ， 所以答案是：H3PO3＞H3PO2＞H3PO4 ．
【考點精析】利用弱電解質在水溶液中的電離平衡對題目進行判斷即可得到答案，需要熟知當弱電解質分子離解成離子的速率等于結合成分子的速率時，弱電解質的電離就處于電離平衡狀態；電離平衡是化學平衡的一種，同樣具有化學平衡的特征．條件改變時平衡移動的規律符合勒沙特列原理．