Question

【題目】工業上以乙醇為原料經一系列反應可以得到4-羥基扁桃酸和香豆素-3-羧酸，二者的合成路線如下(部分產物及條件未列出)：

已知：Ⅰ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH；

Ⅱ. (R，R′，R″表示氫原子、烷基或芳基)

回答下列問題：

(1)反應②屬于取代反應，則A中官能團的名稱是________

(2) 的名稱是________，反應⑤的反應類型為________。

(3)反應⑥的化學方程式是________________________________________。

(4)已知G分子中含有2個六元環。下列有關說法正確的是________(填標號)。

a．核磁共振儀可測出E有5種類型的氫原子

b．質譜儀可檢測F的最大質荷比的值為236

c．G分子式為C12H10O4

d．化合物W能發生加聚反應得到線型高分子化合物

(5)某芳香化合物Q是4-羥基扁桃酸的同分異構體，具有下列特征：①苯環上只有3個取代基；②能發生水解反應和銀鏡反應；③1 mol Q最多能消耗3 mol NaOH。Q共有________種(不含立體異構)

(6)仔細觀察由乙醇合成香豆素-3-羧酸的過程，結合相關信息，當乙醇與丙二酸的物質的量的比為________時，只許3步即可完成合成路線。請寫出合成路線_______。

Answer 1

【答案】羧基 鄰羥基苯甲醛或2-羥基苯甲醛 加成反應 2CH3CH2OH+HOOCCH2COOH C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O cd 26 1：1

【解析】

乙醇與丙二酸發生酯化反應生成E,結合E的分子式可以知道,E的結構簡式為C2H5OOCCH2COOC2H5，E與有機物發生信息Ⅱ中反應生成F，結構簡式為；F經系列反應得到香豆素-3-羧酸,由香豆素-3-羧酸的結構,可以知道W發生酯化反應生成香豆素-3-羧酸，所以W為；F為,F發生信息I中反應生成G,G分子中含有2個六元環,則G為；由ClCH2COOH結構可以知道乙醇發生氧化反應生成A為CH3COOH, ClCH2COOH(B)與氫氧化鈉溶液反應、酸化后得到C為HOCH2COOH，C再發生催化氧化得到D為OHC-COOH，D與苯酚發生加成反應生成對羥基扁桃酸為；據以上分析解答。

乙醇與丙二酸發生酯化反應生成E,結合E的分子式可以知道,E的結構簡式為C2H5OOCCH2COOC2H5，E與有機物發生信息Ⅱ中反應生成F，結構簡式為；F經系列反應得到香豆素-3-羧酸,由香豆素-3-羧酸的結構,可以知道W發生酯化反應生成香豆素-3-羧酸，所以W為；F為,F發生信息I中反應生成G,G分子中含有2個六元環,則G為；由ClCH2COOH結構可以知道乙醇發生氧化反應生成A為CH3COOH, ClCH2COOH(B)與氫氧化鈉溶液反應、酸化后得到C為HOCH2COOH，C再發生催化氧化得到D為OHC-COOH，D與苯酚發生加成反應生成對羥基扁桃酸為；

(1) 由上述分析可以知道,A的結構簡式是CH3COOH，官能團是羧基；綜上所述，本題答案是：羧基。

(2) 的名稱是鄰羥基苯甲醛或2-羥基苯甲醛；結合以上分析可知有機物D為OHC-COOH,與苯酚發生加成反應生成；所以反應⑤為加成反應；綜上所述，本題答案是：鄰羥基苯甲醛或2-羥基苯甲醛；加成反應。

(3)反應⑥為乙醇和丙二酸反應生成酯和水，化學方程式是2CH3CH2OH+HOOCCH2COOH C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O；綜上所述，本題答案是：2CH3CH2OH+HOOCCH2COOH C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O。

(4)a．結合以上分析可知，有機物E結構簡式為：C2H5OOCCH2COOC2H5，核磁共振儀可測出E有3種類型的氫原子；錯誤；

b．結合以上分析可知，有機物F結構簡式為，相對分子質量為264，質譜儀可檢測的最大質荷比的值為該分子的分子量為264，錯誤；

c．結合以上分析可知，G分子結構簡式為，G分子式為C12H10O4，正確；

d．結合以上分析可知，化合物W的結構簡式為：，含有碳碳雙鍵，能夠發生加聚反應，生成線型高分子化合物，正確；

綜上所述，本題選cd。

(5) 4-羥基扁桃酸結構簡式為，其同分異構體Q：①苯環上只有3個取代基；②能發生水解反應和銀鏡反應，含有HCOO-結構，③1molQ最多能消耗3mol NaOH，含有1個酚羥基和1個甲酸酚酯，其同分異構體有：苯環上連有三個取代基：HCOO- 、-OH 、–CH2OH的結構有10種；苯環上連有三個取代基：HCOO- 、-OH 、–OCH3的結構有10種；苯環上連有三個取代基：HCOOCH2-、-OH 、-OH的結構有6種；共計有26種；綜上所述，本題答案是：26。

(6)結合相關信息，當乙醇與丙二酸的物質的量的比為1：1，可以用3步即可完成合成路線：乙醇與丙二酸反應生成C2H5OOCCH2COOH,該有機物與鄰羥基苯甲醛反應生成，根據信息Ⅰ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH可知，在一定條件下發生反應生成；流程如下：；綜上所述，本題答案是：1:1；。