Question

（2013?泰安一模）有機物E（C₆H₈O₄）廣泛用于涂料行業中，其合成路線如下（其中直鏈烴A的相對分子質量是56，B的相對分子質量比A大69）．

（1）烴A的結構簡式為

CH₃CH=CHCH₃

．
（2）③的反應類型是

取代反應（酯化反應）

反應．
（3）下列說法正確的是

ad

（填序號）．
a．反應①屬于取代反應          b．B與二氯甲烷互為同系物
c．C不存在在羧酸類同分異構體   d．D能發生縮聚反應
（4）C轉化為D經過如下4步反應完成：C

④

⑤KMnO4/H+

⑥

⑦酸化

D
則⑥所需的無機試劑及反應條件是

氫氧化鈉醇溶液、加熱

；④的化學方程式是

HOCH₂-CH=CH-CH₂OH+HCl

一定條件

HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH

．

Answer 1

分析：直鏈烴A的相對分子質量是56，由轉化關系中C的分子式C₄H₈O₂可知，A分子中含有4個碳原子，故含有氫原子數目為

56-4×12

1

=8，故A的分子式為C₄H₈，由轉化關系可知，B為氯代烴，B的相對分子質量比A大69，B為二元氯代烴，故C為二元醇，由C與D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C發生氧化反應生成D，且D為二元羧酸，D的不飽和度為

4×2+2-4

2

=3，故D中含有C=C雙鍵，D的結構簡式為HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B為ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，A為CH₃CH=CHCH₃，D與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發生酯化反應生成E（C₆H₈O₄），故E的結構簡式為CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，據此解答．

解答：解：直鏈烴A的相對分子質量是56，由轉化關系中C的分子式C₄H₈O₂可知，A分子中含有4個碳原子，故含有氫原子數目為

56-4×12

1

=8，故A的分子式為C₄H₈，由轉化關系可知，B為氯代烴，B的相對分子質量比A大69，B為二元氯代烴，故C為二元醇，由C與D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C發生氧化反應生成D，且D為二元羧酸，D的不飽和度為

4×2+2-4

2

=3，故D中含有C=C雙鍵，D的結構簡式為HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B為ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，A為CH₃CH=CHCH₃，D與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發生酯化反應生成E（C₆H₈O₄），故E的結構簡式為CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，
（1）由上述分析可知，烴A的結構簡式為CH₃CH=CHCH₃，故答案為：CH₃CH=CHCH₃；
（2）反應③是HOOC-CH=CH-COOH與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發生酯化反應生成E（C₆H₈O₄），屬于取代反應，
故答案為：取代反應（酯化反應）；
（3）a．反應①是CH₃CH=CHCH₃與氯氣反應生成ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，屬于取代反應，故a正確；
b．B中含有C=C雙鍵，與二氯甲烷不是同系物，故b錯誤；
c．C存在羧酸類同分異構體，如CH₃CH₂CH₂COOH等，故c錯誤；
d．D分子中含有2個-COOH，能發生縮聚反應，故d正確；
故答案為：ad；
（4）C轉化為D經過如下4步反應完成：C

④

⑤KMnO4/H+

⑥

⑦酸化

D，反應④與HCl發生加成反應，保護C=C雙鍵被酸性高錳酸鉀氧化，反應方程式為：HOCH₂-CH=CH-CH₂OH+HCl

一定條件

HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH，反應⑥在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應，還原C=C雙鍵，
故答案為：氫氧化鈉醇溶液、加熱；HOCH₂-CH=CH-CH₂OH+HCl

一定條件

HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，根據反應條件及有機物的分子式確定有機物的結構，注意掌握官能團的性質與轉化，難度中等．