Question

氯霉素及其衍生物氯霉素棕桐酸酯是廣普抑菌抗生素．成氯霉素及其衍生物氯霉素棕桐酸酯的合成路徑．

已知：Ⅰ．在稀堿催化下，一些含羰基的化合物能發(fā)生如下反應(yīng)：

Ⅱ．梭酸梭基中輕基被氯原子取代的衍生物叫做酞氯．酞氯可以與醇反應(yīng)生成醋，例如：

試回答下列問題：
（1）上述轉(zhuǎn)化（ ①-⑤）中，屬于取代反應(yīng)的有

 

（填序號，下同）；屬于氧化反應(yīng)的有

 

；屬于加成反應(yīng)的有

 

．
（2）試劑 A 的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（3）有機(jī)物（）的同分異構(gòu)體甚多．其中含有-NO₂、-CHO、-CH₃四 種基團(tuán)的同分異構(gòu)體共有6種，結(jié)構(gòu)簡式為、、、

 

、

 

、

 

．
（4）寫出下列化學(xué)方程式反應(yīng)⑤

 

，中間體B在鹽酸作用下發(fā)生水解

 

．

Answer 1

分析：乙苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成對硝基乙苯，對硝基乙苯發(fā)生氧化反應(yīng)生成，和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成，經(jīng)過一系列反應(yīng)生成，和A、稀氫氧化鈉反應(yīng)生成，根據(jù)二者結(jié)構(gòu)簡式知，A是甲醛，發(fā)生加成反應(yīng)；和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，氯霉素和棕桐酸酰氯反應(yīng)生成氯霉素棕桐酸酯．

解答：解：乙苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成對硝基乙苯，對硝基乙苯發(fā)生氧化反應(yīng)生成，和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成，經(jīng)過一系列反應(yīng)生成，和A、稀氫氧化鈉反應(yīng)生成，根據(jù)二者結(jié)構(gòu)簡式知，A是甲醛，發(fā)生加成反應(yīng)；和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，氯霉素和棕桐酸酰氯反應(yīng)生成氯霉素棕桐酸酯．
（1）通過以上分析知，屬于取代反應(yīng)的有：①③⑤，屬于氧化反應(yīng)的是②，屬于加成反應(yīng)的是④，
故答案為：①③⑤，②，④；
（2）通過以上分析知，A是甲醛，其結(jié)構(gòu)簡式為HCHO，
故答案為：HCHO；
（3）有機(jī)物的同分異構(gòu)體中，含有-NO₂、-CHO、-CH₃、四種基團(tuán)的同分異構(gòu)體有多種，其中有2個(gè)取代基處于苯環(huán)對位的同分異構(gòu)體，甲基與醛基對、移動硝基，有兩種異構(gòu)體．甲基與硝基對位，移動醛基，由兩種結(jié)構(gòu)．硝基與醛基對位，移動甲基，有兩種結(jié)構(gòu)，由已知的異構(gòu)體可知，還有、、，
故答案為：，，；
（4）化學(xué)方程式反應(yīng)⑤為，
B和鹽酸反應(yīng)方程式為：或，
故答案為：，或．

點(diǎn)評：本題考查了有機(jī)物的合成，注意結(jié)合題給信息并根據(jù)物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化來分析解答，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類的判斷，有碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、位置異構(gòu)，采用“定二議一”的方法判斷，否則易出錯(cuò)，難度中等．