Question

【題目】磷化氫氣體(PH3)是一種強烈的儲糧害蟲殺劑，其制取原理類似于實驗室制氨氣，空氣中磷化氫氣體達到2PPM以上時就會造成人畜中毒,請回答：

(1)用碘化磷(PH4I)和燒堿反應制取PH3的化學方程式___________。

(2)實驗室用硫酸銅溶液吸收PH3時的化學方程式24CuSO4+11PH3+12H2O=8Cu3P↓+3H3PO4+24H2SO4 ，當吸收2.2molPH3轉移電子______mol

(3)氧硫化碳（COS）可替代磷化氫而被用作熏蒸劑，粉末狀的KSCN與濃硫酸在一定條件下可得到COS和兩種硫酸氫鹽，生成物的物質的量之比為1∶1∶1,寫出相應的化學方程式______。

(4)氧硫化碳水解及部分應用流程如下（部分產物已略去）：COSH2SNa2SM溶液+H2

①組成氧硫化碳和磷化氫的各原子中，原子半徑最大的元素在周期表中的位置是_______.

②已知M溶液中硫元素的主要存在形式為S2O32﹣，則反應Ⅲ中生成S2O32﹣的離子方程式為________．

③如圖是反應Ⅲ中，在不同反應溫度下，反應時間與H2產量的關系（Na2S初始含量為3mmol），由圖象分析可知，a點時M溶液中除S2O32—外，還有____（填含硫微粒的離子符號）。

Answer 1

【答案】PH4I+NaOHPH3↑+NaI+H2O 4.8 KSCN+2H2SO4（濃)+H2O=KHSO4+NH4HSO4+COS↑ 第三周期第VA族 2S2﹣+5H2OS2O32﹣+4H2↑+2OH﹣ SO42﹣

【解析】

可結合NH4Cl與NaOH加熱反應制取NH3，用PH4I與NaOH反應制取PH3；

(2)根據氧化還原反應規律分析判斷；

(3)根據題干確定生成物，然后結合原子守恒及物質的物質的量關系書寫反應方程式；

(4)①根據物質含有的元素種類，結合元素周期律分析判斷；

②依據題干信息：S2-與H2O反應產生S2O32-和H2，結合電荷守恒及原子守恒書寫反應式；

③根據反應III在不同溫度下反應時間與H2產量關系分析判斷。

(1)用PH4I與NaOH加熱發生反應產生NaI、H2O、PH3，反應方程式為PH4I+NaOHPH3↑+NaI+H2O；

(2)在反應24CuSO4+11PH3+12H2O=8Cu3P↓+3H3PO4+24H2SO4中，Cu元素的化合價由反應前CuSO4中的+2價變為反應后中Cu3P的+1價，化合價降低，因此CuSO4為氧化劑；每24mol CuSO4發生反應，同時會消耗11molPH3，轉移24mol電子，則吸收2.2molPH3轉移電子的物質的量為mol=4.8mol；

(3)氧硫化碳(COS)可替代磷化氫而被用作熏蒸劑，粉末狀的KSCN與濃硫酸在一定條件下可得到COS和兩種硫酸氫鹽KHSO4、NH4HSO4，生成物的物質的量之比為1∶1∶1，反應方程式為：KSCN+2H2SO4(濃)+H2O=KHSO4+NH4HSO4+COS↑；

(4)①組成氧硫化碳和磷化氫的原子為O、S、P、H，由于原子核外電子層數越多，原子半徑越大；當原子核外電子層數相同時，原子序數越大，原子半徑越小，所以這四種元素中，原子半徑最大的元素為P，其在周期表中的位置位于第三周期第VA族；

②S2-與H2O反應產生S2O32-和H2，根據電荷守恒、原子守恒、電子守恒，可得反應方程式為：2S2﹣+5H2OS2O32﹣+4H2↑+2OH﹣；

③反應III中，a點360℃時，隨著時間推移，氫氣的物質的量不變，Na2S初始含量為3mmol，若只發生反應2S2﹣+5H2OS2O32﹣+4H2↑+2OH﹣，生成氫氣的物質的量為3mmol×=6mmol，圖示為9mmol，說明M溶液中除含有S2O32﹣外，還含有SO42-，反應方程式為：S2﹣+4H2O=SO42-+4H2↑。