Question

（2008?連云港二模）草酸是二元中強(qiáng)酸，測(cè)得0.01mol?L^-1的草酸氫鈉溶液顯酸性．常溫下，向10mL　0.01mol?L^-1　NaHC₂O₄溶液中滴加0.01mol?L^-1　NaOH溶液，隨著NaOH溶液體積的增加，下列說(shuō)法正確的是（　　）

A．V（NaOH）=0時(shí)，c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）

B．V（NaOH）=5時(shí)，c（Na⁺）=c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）

C．V（NaOH）=10ml時(shí)，c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）

D．V（NaOH）＞10ml時(shí)，c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-）

Answer 1

分析：A、當(dāng)未加氫氧化鈉溶液時(shí)，根據(jù)溶液中電離和水解程度判斷溶液中各種離子濃度的大小關(guān)系；
B、先確定溶液中的溶質(zhì)，根據(jù)物料守恒判斷離子濃度的關(guān)系；
C、先確定溶液中的溶質(zhì)，再根據(jù)溶液中電荷守恒判斷離子濃度的關(guān)系；
D、先確定溶液中的溶質(zhì)，再根據(jù)溶液中陰離子的水解程度判斷離子濃度大小關(guān)系．

解答：解：A、當(dāng)未加氫氧化鈉溶液時(shí)，NaHC₂O₄溶液的溶質(zhì)是NaHC₂O₄，溶液呈酸性，HC₂O₄^-水解和電離都較微弱，所以在溶液中以HC₂O₄^-存在，所以c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺），故A錯(cuò)誤；
B、當(dāng)V（NaOH）=5時(shí)，溶液中的溶質(zhì)是NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄，根據(jù)物料守恒知，2c（Na⁺）=3[c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）]，故B錯(cuò)誤；
C、當(dāng)V（NaOH）=10mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)是Na₂C₂O₄，溶液呈電中性，溶液中陰陽(yáng)離子所帶電荷相等，即c（Na⁺）+C（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），醋酸鈉溶液呈堿性，所以c（OH^-）c（H⁺），由此得出c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-），故C錯(cuò)誤；
D、當(dāng)V（NaOH）＞10mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)是Na₂C₂O₄和氫氧化鈉，根據(jù)草酸鈉的化學(xué)式知，c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）；草酸根離子水解程度較小，所以c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-），所以溶液中離子濃度大小順序?yàn)椋篶（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-），故D正確；
故選D．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了酸堿混合溶液中離子濃度大小的比較，難度較大，明確溶液中存在的溶質(zhì)是本題的關(guān)鍵，然后結(jié)合電荷守恒和物料守恒即可分析解答本題．