Question

(14分)由乙酰水楊酸(ASS)制成的阿司匹林是德國一家制藥公司于1899年合成出的止痛劑(Pain Reliefers)。長時間以來一直被廣泛的使用，現在每年的需求量仍是很高。ASS可由下列反應序列合成制得：

(1)寫出A與B的結構簡式及B與乙酸酐反應的化學方程式

(2)B物質與乙酸酐反應時，還會生成一些副產品，其中有一種是高分子，其結構簡式為__________。為了除去此物質，可在產物中加入_______溶液，再經過濾、酸化等步驟可得較純凈的ASS。

(3)為了測定自制乙酰水楊酸的純度，一般可采用以下步驟：準確稱取自制的乙酰水楊酸三份，每份約0．25g，分別置于250mL錐形瓶中，加入25 mL 95％乙醇(已調至對酚酞指示劑顯中性)，搖動使其溶解，再向其中加入適量酚酞指示劑，用準確濃度的NaOH溶液滴定至出現微紅色，30秒鐘不變色為終點，分別記錄所消耗NaOH溶液的體積，根據所消耗NaOH溶液的體積，分別計算乙酰水楊酸的質量分數。在上述測定過程中，為防止乙酰水楊酸在滴定過程中水解，應如何正確操作?并說明理由。

(4)為了測定阿司匹林片劑中乙酰水楊酸的含量，通常采用返滴定法。步驟為：稱取10片藥物(設總質量為w總／g)，研細混勻后，準確稱取一定量(G／g)藥粉于錐形瓶中，加入V1／mL(過量)的NaOH標準溶液[濃度c(NaOH)／mol?L^-1]，于水浴上加熱使乙酰基水解完全后，再用HCl標準溶液[濃度c(HCl)／mol?L^-1]回滴，以酚酞為指示劑，耗去HCl溶液V2／mL。請列出求算每片藥中含有乙酰水楊酸的質量(g／片)的計算式。

    已知乙酰水楊酸可溶于NaOH溶液中，并生成水楊酸鹽和乙酸鹽。其溶解反應式可表示為：

乙酰水楊酸的摩爾質量為180.2g?mol^-1，水楊酸的pKal=3．0，pKa2=13．1，乙酸的pKa=4．75

 

Answer 1

(1)      

(A、B的結構簡式各1分，化學方程式2分)

(2)   (2分)    碳酸氫鈉溶液(1分)

(3)滴定需在不斷振蕩下且較快地進行(1分)，理由是防止因NaOH局部過濃(1分)

和滴定時間過長而使產品水解(1分)

(4)由于水楊酸的pKa_l=3.0，pKa₂=13.1，乙酸的pKa=4.75，而酚酞終點pH=9.0，可見終點時產物為：

 ，因此在測定中，每一摩爾的乙酰水楊酸消耗2mol的NaOH。

 (4分)