Question

已知：還原性HSO^—₃>I^—，氧化性IO^—₃>I₂。在含0.3mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液。加入KIO₃和析出I₂的物質的量的關系曲線如右圖所示。下列說法不正確的是

1. A.
   0～b間的反應可用如下離子方程式表示：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺
2. B.
   a點時消耗NaHSO₃的物質的量為0.12mol
3. C.
   當溶液中I^—與I₂的物質的量之比為5：2時，加入的KIO₃為0.18mol
4. D.
   b點時的還原產物可能是KI或NaI，b～c間的還原產物是I₂

Answer 1

C
試題分析：還原性HSO^-₃＞I^-，所以首先發生的離子反應是3HSO₃^－＋IO₃^－＝3SO₄^2－＋I^－＋3H^＋。繼續加入KIO₃，已知氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-＝3H₂O+3I₂，根據發生的反應，則：A、根據圖像可知，0～b間沒有單質碘生成，所以反應可用如下離子方程式表示：3HSO₃^－＋IO₃^－＝3SO₄^2－＋I^－＋3H^＋，A正確；B、根據圖像可知，a點碘酸鉀的物質的量是0.04mol，所以根據反應3HSO₃^－＋IO₃^－＝3SO₄^2－＋I^－＋3H^＋可知，消耗NaHSO₃的物質的量為0.04mol×3＝0.12mol，B正確；C、設生成的碘單質的物質的量為n，則溶液中I^—的物質的量是2.5n。則根據反應IO₃^-+6H⁺+5I^-＝3H₂O+3I₂可知，消耗的KIO₃的物質的量為，消耗碘離子的量為。根據反應3HSO₃^－＋IO₃^－＝3SO₄^2－＋I^－＋3H^＋可知，0.3molNaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物質的量為0.1mol，生成碘離子的物質的量也是0.1mol，則0.1mol－＝2.5n，解得＝mol，所以消耗碘酸鉀的物質的量是（＋0.1mol）＝0.108mol，C不正確；D、根據以上分析可知，b點時的還原產物可能是KI或NaI，b～c間的還原產物是I₂，D正確，答案選C。
考點：考查氧化還原反應的有關判斷和計算