Question

滴定法是化學研究中常用的定量實驗方法．
（1）某化學興趣小組用已知濃度的硫酸滴定未知濃度的氫氧化鈉溶液測定其濃度．
①實驗中應選用的指示劑為

酚酞（甲基橙）

．
②下列操作導致測定結果偏高的有

ac

．
a．酸式滴定管用蒸餾水潤洗后未用硫酸潤洗
b．錐形瓶用蒸餾水潤洗后未用待測氫氧化鈉溶液潤洗
c．酸式滴定管滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后氣泡消失
（2）莫樂法是一種沉淀滴定法．測定某溶液的c（Cl^-），以K₂CrO₄為指示劑，用標準硝酸銀溶液滴定待測液[K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄為磚紅色]
①滴定終點的現象是

生成磚紅色沉淀

．
②該滴定適宜的pH范圍是6.5～10.5，若溶液中有銨鹽存在，c（NH₄⁺）＜0.05mol/L時，應將溶液的pH控制在6.5～7.2．下列有關說法你認為正確的有

ab

．
a．若溶液pH＜6.5，則平衡Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺左移，導致滴定終點滯后．
b．若溶液中有銨鹽存在，當pH＞7.2時，則因可能生成[Ag（NH₃）₂]⁺，導致終點滯后．
c．滴定時應劇烈搖動，促使被AgCl沉淀吸附的Cl^-及時釋放出來，防止滴定終點滯后．
（3）氧化還原滴定是水環境監測的常用方法可用于測定廢水中的化學耗氧量（單位mg/L--每升水樣中還原性物質被氧化需O₂的質量）．某興趣小組每次取100mL廢水，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/LK₂CrO₇溶液25.00mL，使水樣中的還原性物質完全氧化，然后用0.1000mol/LFeSO₄標準溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-．實驗數據記錄如下：

實驗序號	FeSO4溶液的體積讀數/mL
	滴定前	滴定后
1	0.10	16.20
2	0.30	15.31
3	0.20	15.19

試回答下列問題：
①

1

Cr₂O₇^2-+

6

Fe²⁺+

14H⁺

═

2

Cr³⁺+

6

Fe³⁺+

7

H₂O
②計算該廢水的化學耗氧量．（寫出計算過程，結果保留一位小數．）

Answer 1

分析：（1）①強酸強堿相互滴定，生成的鹽不水解，溶液顯中性；
②a．酸式滴定管用蒸餾水洗后未用標準液潤洗就直接盛入標準鹽酸溶液，勢必使滴定管中標準鹽酸被沖稀，滴定待測堿液時消耗標準鹽酸的體積數增大；
b．錐形瓶水洗后未用待測堿液潤洗，實際的待測堿液量等于應取的量；
c．酸式滴定管滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后氣泡消失，使記錄的數值比實際偏大；
（2）①K₂CrO₄為指示劑，Ag₂CrO₄為磚紅色，用標準硝酸銀滴定待測液，滴定終點的現象是滴入最后一滴標準溶液，生成磚紅色沉淀；
②a．若溶液pH＜6.5，則Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺平衡左移；
b．溶液中有銨鹽存在時，當pH＞7.2，則有可能因為生成[Ag（NH₃）₂]⁺，導致銀子里濃度降低；
c．滴定時應劇烈搖動，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^-及時釋放出來，防止滴定終點提前；
（3）①氫離子是反應物，水是生成物．根據化合價升高降低一致可得該離子方程式；
②據2K₂Cr₂O₇～3 O₂可求出廢水中化學耗氧量；

解答：解：（1）①強酸強堿相互滴定，生成的鹽不水解，溶液顯中性，可選擇酚酞或甲基橙作指示劑，
故答案為：酚酞（甲基橙）；
②a．酸式滴定管用蒸餾水洗后未用標準液潤洗就直接盛入標準鹽酸溶液，勢必使滴定管中標準鹽酸被沖稀，滴定待測堿液時消耗標準鹽酸的體積數增大，因而測出待測堿液的濃度偏大，故a正確；
b．錐形瓶水洗后未用待測堿液潤洗，實際的待測堿液量等于應取的量，測出的待測堿液濃度正確，故b錯誤；
c．酸式滴定管滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后氣泡消失，使記錄的數值比實際偏大，因而測出待測堿液的濃度偏大，故c正確；
故選ac．
（2）①由Ksp（AgCl）=1.56ⅹ10^-10，Ksp（Ag₂CrO₄）=1.10ⅹ10^-12，
轉化為AgCl沉淀需要的c（Ag⁺）=

1.56×10-10

=1.4×10^-5mol/L，
轉化為Ag₂CrO₄沉淀需要的c（Ag⁺）=

3	2×1.10×10 -12

mol/L＞1.4×10^-5mol/L，
即AgCl先轉化為沉淀，則滴入最后一滴硝酸銀溶液時，溶液中出現磚紅色深沉，故答案為：生成磚紅色沉淀；
②a．已知該滴定適宜的酸度范圍是pH 6.5～10.5，但當溶液中有銨鹽存在，c（NH₄⁺）＜0.05mol/L時，應將溶液的pH控制在6.5～7.2．a．若溶液pH＜6.5，則Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺平衡左移，導致Ag₂CrO₄沉淀過遲，故a正確；
b．．若溶液中有銨鹽存在時，當pH＞7.2，則有可能因為生成[Ag（NH₃）₂]⁺，導致銀子里濃度降低終點滯后，故b正確；
c．滴定時應劇烈搖動，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^-及時釋放出來，防止滴定終點提前，故c錯誤；
故選ab．
（3）①用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水樣中的還原性物質在一定條件下完全被氧化，所以，氫離子是反應物，水是生成物．根據化合價升高降低一致可得該離子方程式是：_1__Cr₂O₇^2-+__6_Fe²⁺+___14_H⁺_____=___2_Cr³⁺+_6___Fe³⁺+___7_H₂O，故答案為：1；6；14H⁺；2；6；7；
②分析實驗數據記錄表，第一次實驗數據有誤，故剔除這一數據．      
消耗的FeSO₄標準溶液平均體積為：[（15.31-0.30）+（15.19-0.20）]/2=15.00mL 
則廢水中消耗的K₂Cr₂O₇總物質的量為：0.01667mol/L×0.025L-1/6×15.00×10^-3L×0.1000mol/L=1.667×10^-4mol=0.1667mmol
據2K₂Cr₂O₇～3 O₂可知，廢水中化學耗氧量m（O₂）=（0.1667mmol×1.5×32g/mol）÷0.1000L=80.0mg/L；
故答案為：80.0mg/L．

點評：本題考查酸堿中和滴定，題目難度較大，注意把握滴定原理以及實驗的誤差分析，為該題的易錯點．