Question

【題目】毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋等雜質)，實驗室利用毒重石制備BaCl2·2H2O的流程如下：

（1）毒重石用鹽酸浸取前需充分研磨，目的是_______________________________________；實驗室用37%的鹽酸配制15%的鹽酸，除量筒外還需使用下列儀器中的________。

a．燒杯 b．一定容積的容量瓶 c．玻璃棒 d．滴定管

（2）查閱有關資料獲得沉淀各種雜質離子的pH見下表：

沉淀雜質離子	Ca2＋	Mg2＋	Fe3＋
開始沉淀時的pH	11.9	9.1	1.9
完全沉淀時的pH	13.9	11.1	3.2

加入NH3·H2O調節pH＝8可除去______(填離子符號)；濾渣Ⅱ中含__________(填化學式)。加入H2C2O4時應避免過量，原因是_____________________（已知：Ksp(BaC2O4)＝1.6×10－7，Ksp(CaC2O4)＝2.3×10－9）。

（3）利用間接酸堿滴定法可測定Ba2＋的含量，實驗分兩步進行。已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O　Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓

步驟Ⅰ．準確移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入幾滴酸堿指示劑，用b mol·L－1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸體積為V0 mL。

步驟Ⅱ．準確移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中，加入x mL與步驟Ⅰ 相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用b mol·L－1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V1mL。

滴加鹽酸標準液時應用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(選填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為________________mol·L－1，若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，則所測得Ba2＋濃度測量值將________(選填“偏大”或“偏小”)。

Answer 1

【答案】 增大原料的接觸面積，加快浸取速率 a c Fe3＋ Mg(OH)2、Ca(OH)2 H2C2O4過量會導致生成BaC2O4沉淀，致產品的產量減少 上方 偏大

【解析】（1）充分研磨可以增大反應物的接觸面積，增大反應速率；因為配制的鹽酸溶液濃度為質量分數，可以計算出濃鹽酸的體積和水的體積，所以使用燒杯作為容器稀釋，玻璃杯攪拌。

（2）根據流程圖和表中數據，加入NH3H2O調pH為8，只有Fe3+完全沉淀，故可除去Fe3+；加入NaOH調pH=12.5，Mg2+也完全沉淀，Ca2+部分沉淀，所以濾渣Ⅱ中含Mg(OH)2、Ca(OH)2；根據Ksp（BaC2O4）=1.6×10-7，H2C2O4過量時Ba2+轉化為BaC2O4沉淀，BaCl2·2H2O產品的產量減少。

（3）“0”刻度位于滴定管的上方；與Ba2+反應的CrO42的物質的量為（V0b—V1b）/1000mol，則Ba2+濃度為（V0b—V1b）/y；根據計算式，若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，V1減小，則Ba2+濃度測量值將偏大。