Question

[化學(xué)——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]（13分）
香豆素是一種重要香料，以下是兩種常見(jiàn)香豆素。

（1）關(guān)于香豆素和雙香豆素，下列說(shuō)法正確的是           （填序號(hào)）。

A．分子中均含有酯基

B．都屬于芳香族化合物

C．雙香豆素不能使溴水褪色

D．1 mol香豆素含C＝C數(shù)為4NA（NA為阿伏加德羅常數(shù)的值）

（2）寫出香豆素與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式                  。
（3）以甲苯為原料生產(chǎn)香豆素流程如下：

已知：（ⅰ）B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
（ⅱ）同一個(gè)碳原子上連兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。
①C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是              。
②B→C的反應(yīng)類型是           。
③與乙酸酐（）反應(yīng)，除生成外，另一種產(chǎn)物是 。
④異香豆素與香豆素互為同分異構(gòu)體，具有以下特點(diǎn)：（a）含有苯環(huán)；（b）含有與香豆素相似的兩個(gè)六元環(huán)；（c）1 mol異香豆素與足量NaOH溶液反應(yīng)時(shí)消耗1 mol NaOH。寫出異香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式  。

Answer 1

（1）AB（2分） （2）（3分）
（3）①（2分） ②取代反應(yīng)（2分） ③CH₃COOH或乙酸（2分） ④（2分）

試題分析：（1）A、分子中均含有酯基，A正確；B、分子中均含有苯環(huán)，都屬于芳香族化合物，B正確；C、雙香豆素中也含有碳碳雙鍵，能使溴水褪色，C不正確；D、苯環(huán)中不存在碳碳雙鍵，因此1 mol香豆素含C＝C數(shù)為N_A（N_A為阿伏加德羅常數(shù)的值），D不正確，答案選AB。
（2）香豆素中的酯基水解后產(chǎn)生酚羥基，酚羥基與氫氧化鈉反應(yīng)，因此香豆素與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為。
（3）根據(jù)香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)可知，甲苯與氯氣發(fā)生的是甲基鄰位上的氫原子被取代，因此A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。A生成B是氯原子被羥基取代，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。根據(jù)C的分子式可知，B生成C應(yīng)該是甲基上的2個(gè)氫原子被氯原子代替，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。由于同一個(gè)碳原子上連兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，因此C通過(guò)水解反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鄰羥基苯甲醛。鄰羥基苯甲醛與乙酸酐通過(guò)取代反應(yīng)生成。最后在催化劑的作用下發(fā)生分子內(nèi)的加成反應(yīng)生成香豆素。
①根據(jù)以上分析可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。
②B→C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。
③與乙酸酐（）反應(yīng)，除生成外，根據(jù)原子守恒可知另一種產(chǎn)物是CH₃COOH。
④含有苯環(huán)；含有與香豆素相似的兩個(gè)六元環(huán)；1 mol異香豆素與足量NaOH溶液反應(yīng)時(shí)消耗1 mol NaOH，這說(shuō)明酯基水解后產(chǎn)生的羥基不是酚羥基，因此異香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。