Question

【題目】具有抗菌作用的白頭翁素衍生物H的合成路線如下圖所示：

已知：

（以上R、R'、R'代表氫、烷基或芳基等）

（1）A屬于芳香烴，其名稱是__________。

（2）B的結構簡式是__________。

（3）由C生成D的化學方程式是______________________________________________。

（4）由E與I2在一定條件下反應生成F的化學方程式是__________；此反應同時生成另外一個有機副產物且與F互為同分異構體，此有機副產物的結構簡式是__________。

（5）試劑b是___________。

（6）下列說法正確的是___________（選填字母序號）。

a. G存在順反異構體

b. 由G生成H的反應是加成反應

c. 1 mol G最多可以與1 mol H2發生加成反應

d. 1 mol F或1 mol H與足量NaOH溶液反應，均消耗2 molNaOH

（7）以乙烯為起始原料，結合已知信息選用必要的無機試劑合成，寫出合成的路線（用結構簡式表示有機物，用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件）__________。

Answer 1

【答案】 1,2-二甲苯（鄰二甲苯） NaOH醇溶液 bd

【解析】分析:（1）芳香烴是指含有苯環的碳氫化合物。A的化學式為C8H10，根據碳原子個數可知A中含有一個苯環，剩余含有2個碳原子的取代基取代苯環上的氫原子，苯環上的取代基可能為1個乙基或2個甲基。根據物質C中苯環上的取代基位置關系可知，A的結構簡式為，則A的名稱為1，2-二甲苯（或鄰二甲苯）。

（2）由于物質B與溴單質發生取代反應，溴原子取代了物質B苯環上的一個氫原子生成物質C，則物質B的結構簡式為。

（3）由“已知ⅰ”可知：物質D與甲醛反應，脫去一個溴原子和一個氫原子，并與甲醛中的碳原子形成碳碳雙鍵，則物質D的結構簡式為。根據C、D的結構簡式可知：物質C和試劑a（CH3OH）在濃硫酸加熱的條件下發生酯化反應，化學方程式為。

（4）中含有酯基，在堿性條件下下水解生成，酸化后得到，即E的結構簡式為，根據“已知ⅱ”，E的結構簡式中有碳碳雙鍵和羧基，在一定條件下與I2反應時，斷去碳碳雙鍵，同時兩個碳原子分別連接一個碘原子和一個酯基，生成物質F。因此，物質E生成物質F的方程式為；

根據“已知ⅱ”，此反應同時生成另外一個有機副產物且與F互為同分異構體，此有機副產物的結構簡式是。

（5）根據H的結構簡式和“已知ⅲ”可知，碳碳雙鍵在一定條件下斷裂，形成四元環，由此可得到物質G的結構簡式為。F中碘原子與鄰位碳原子上的氫原子發生消去反應形成碳碳雙鍵，反應條件為：NaOH醇溶液，加熱，則試劑b為NaOH醇溶液。

（6）b項，由G生成H的過程中，碳碳雙鍵打開，結合成四個碳碳單鍵，屬于加成反應，故b項正確；

d項，F的結構簡式為，其中酯基和碘原子均可與NaOH發生反應，則1mol的F最多可與2molNaOH反應；而H的結構簡式中含有兩個酯基，與NaOH發生水解反應，因此1mol的H最多可消耗2molNaOH，故d項正確；

a項，順反異構體形成的條件包括：①存在限制旋轉的因素，如雙鍵；②每個不能旋轉的碳原子都連接兩個不同的原子或原子團。G中形成雙鍵的一個碳原子連接2個氫原子，不符合條件②，因此不存在順反異構體，故a項錯誤；

c項，物質G中可與氫氣發生加成的官能團有苯環和碳碳雙鍵，因此物質G最多能與4molH2發生加成反應，故c項錯誤。

綜上所述，本題正確答案為bd。

（7）本題采用逆推法。由“已知ⅲ”可知，要合成物質的反應物為CH3CH=CHCH3。要在乙烯的基礎上增長碳鏈的同時形成碳碳雙鍵，可運用“已知ⅰ”，即用溴乙烷與乙醛作為反應物，生成CH3CH=CHCH3，因此只需將乙烯作為反應物，溴乙烷可以通過乙烯加成反應得到，乙醛可以通過乙烯先加成后氧化得到。合成路線如圖所示：

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