Question

（2011?江蘇）敵草胺是一種除草劑．它的合成路線如下：

回答下列問題：
（1）在空氣中久置，A由無色轉變為棕色，其原因是

A被空氣中的O₂氧化

．
（2）C分子中有2個含氧官能團，分別為

羧基

和

醚鍵

填官能團名稱）．
（3）寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構體的結構簡式：

．
①能與金屬鈉反應放出H₂；②是萘（）的衍生物，且取代基都在同一個苯環上；③可發生水解反應，其中一種水解產物能發生銀鏡反應，另一種水解產物分子中有5種不同化學環境的氧．
（4）若C不經提純，產物敵草胺中將混有少量副產物E（分子式為C₂₃H₁₈O₃），E是一種酯．E的結構簡式為

．
（5）已知：RCH₂COOH

PCl3  .

△

，寫出以苯酚和乙醇為原料制備的合成路線流程圖

（無機試劑任用）．合成路線流程圖例如下：H₂C═CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析：（1）A中含有酚羥基，易被空氣中的氧氣氧化；
（2）根據官能團的結構簡式判斷；
（3）能與金屬鈉反應放出H₂說明含有羥基，可發生水解反應，其中一種水解產物能發生銀鏡反應，說明是甲酸某酯．另一種水解產物分子中有5種不同化學環境的氫，說明水解產物萘環支鏈一定是對稱的，且支鏈是一樣的；
（4）由C和E的分子式可知，E是由A和C反應生成的；
（5）由題給信息可知應先生成ClCH₂COOH和苯酚鈉，然后在酸性條件下反應生成，進而與乙醇發生酯化反應可生成目標物．

解答：解：（1）A中含有酚羥基，易被空氣中的氧氣氧化而變色，故答案為：A被空氣中的O₂氧化；
（2）C分子中有2個含氧官能團，分別為羧基和醚鍵，故答案為：羧基； 醚鍵；
（3）能與金屬鈉反應放出H₂說明含有羥基，可發生水解反應，其中一種水解產物能發生銀鏡反應，說明是甲酸某酯．另一種水解產物分子中有5種不同化學環境的氫，說明水解產物萘環支鏈一定是對稱的，且支鏈是一樣的，則對應的結構有，
故答案為：
（4）由C和E的分子式可知，E是由A和C反應生成的，結構為，
故答案為：
（5）由題給信息可知應先生成ClCH₂COOH和苯酚鈉，然后在酸性條件下反應生成，進而與乙醇發生酯化反應可生成目標物，合成路線為，
故答案為：

點評：本題是一道基礎有機合成題，僅將敵草胺的合成過程列出，著力考查閱讀有機合成方案設計、利用題設信息、解決實際問題的能力，也考查了學生對信息接受和處理的敏銳程度、思維的整體性和對有機合成的綜合分析能力，題目難度中等．