Question

【題目】磷酸氯喹在細胞水平上能有效抑制新型冠狀病毒2019-nCoV的感染。其中種以芳香化合物A 和乙酰乙酸乙酯()為原料合成磷酸氯喹的合成路線如圖：

已知：①具有酸性

②

③R1NH2+R2X R1NHR2+HX(X表示鹵原子)。

請回答下列問題：

(1) E中含氧官能團的名稱是________，G→H的反應類型是________。

(2)碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。寫出B與足量的氫氣加成后的產物M的結構簡式，用星號(*)標出M中的手性碳_________。

(3) F的結構簡式是_______。

(4)寫出C與NaOH反應的化學方程式為___________。

(5) N是H的同分異構體，符合下列條件的N的同分異構體共有____種： 寫出其中一種核磁共振氫譜顯示環上只有3組峰，且峰面積之比為4：4：1的結構簡式________。

①含有基團、-N(C2H5)2

②酸性水解產物中含有乙酸

③能與金屬鈉反應生成H2

(6)參照上述信息和合成路線，請設計以苯和1，4 -丁二醇為原料合成的合成路線(無機試劑任選)____________。

Answer 1

【答案】羥基 取代 19 （任寫一種）

【解析】

根據已知信息②，在Fe/HCl的條件下-NO2發生還原轉化為-NH2，B為間氨基氯苯，則A為間硝基氯苯；C中含有酚羥基與氫氧化鈉發生酸堿中和，含有酯基發生堿性條件的水解，苯環上的氯原子性質穩定需要一定壓強下可以水解，常溫不與氫氧化鈉反應，酸化后可以得到D，D經脫羧反應（-CO2）生成E，I和F發生信息③的反應，可知E結構中羥基被取代為氯原子，則F為；乙酰乙酸乙酯在乙醇鈉的作用下與1,2-二溴乙烷發生取代反應，生成HBr和G，G與HN(C2H5)2在一定條件下取代反應（參考信息③），生成HBr和H，以此作答。

(1) E中含氧官能團的名稱是羥基；參考已知信息③，與HN(C2H5)2在一定條件下生成和和HBr，故G→H的反應類型是取代反應；

(2)與足量的氫氣加成后的產物M為，連接Cl原子的碳、連接N原子的碳均連接了四個不同基團，故為手性碳原子，可表示為；

(3)根據分析，F的結構簡式是；

(4)根據分析，C中含有酚羥基與NaOH發生酸堿中和，含有酯基在堿性條件下發生水解生成羧酸鹽和乙醇，苯環上的氯原子穩定，需要在一定壓強下才能反應，故C與NaOH反應的化學方程式為；

(5)H的同分異構體N能水解且酸性水解產物含有乙酸，說明分子內含有CH3COO-，能與金屬鈉反應生成氫氣，說明含有-OH，另已知分子含有含有和-N(C2H5)2；若CH3COO-、-OH、-N(C2H5)2連接的不同碳原子上，同分異構體有10種（類似于苯環上ABC的10種結構）；若兩兩基團連接相同碳原子（三種基團兩兩組合有三種情況），另外一個基團可以鄰間對放置，則可得到9種同分異構體；根據上述分析符合條件的N的同分異構體共19種； 其中核磁共振氫譜顯示環上只有3組峰，且峰面積之比為4：4：1，根據要求應該在兩兩組合中對位結構，故結構簡式為（任寫一種）；

(6)根據產物結構分析，出現R1NR2R3需要運用信息③R1NH2+R2X R1NHR2+HX，可知R1代表苯環，R2R3代表環狀結構，需要在苯環上發生硝化反應，再被還原得苯胺，R2R3需要出現鹵素原子，根據信息采用POCl3引入兩個氯原子，然后發生類似于信息③反應進行合成，則路線為。