Question

（2009?廣東模擬）香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用．它的核心結構是芳香內酯A，其分子式為C₉H₆O₂．該芳香內酯A經下列步驟轉變為水楊酸和乙二酸．

信息提示：
請回答下列問題：
（1）寫出化合物C的結構簡式

．
（2）化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的二取代物，且水解后生成的產物之一能發生銀鏡反應．這類同分異構體共有

9

種．
（3）在上述轉化過程中，反應步驟B→C的目的是

保護酚羥基，使之不被氧化

．
（4）下面是從合成的反應流程圖，請在方框內寫出A與B的結構簡式，并注明反應②④的條件和試劑．

Answer 1

分析：C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結合題給信息及C的分子式知，C的結構簡式為，B和碘烷發生取代反應生成C，則B的結構簡式為：，A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，A和B相對分子質量相差18，所以A的結構簡式為：，D和碘烷發生取代反應生成水楊酸．

解答：解：C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結合題給信息及C的分子式知，C的結構簡式為，B和碘烷發生取代反應生成C，則B的結構簡式為：，A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，A和B相對分子質量相差18，所以A的結構簡式為：，D和碘烷發生取代反應生成水楊酸．
（1）通過以上分析知，C的結構簡式為：，
故答案為：；                    
 
（2）化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的二取代物，說明含有兩個取代基，能水解說明含有酯基，且水解后生成的產物之一能發生銀鏡反應，說明含有醛基，則其同分異構體為，所以共有9種，故答案為：9種；
（3）B生成C的目的是保護酚羥基，使之不被氧化，故答案為：保護酚羥基，使之不被氧化；
（4）和氫氧化鈉的醇溶液發生消去反應生成A，則A的結構簡式為，A和氫溴酸發生加成反應生成，和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成B，則B的結構簡式為，B在濃硫酸加熱條件下發生酯化反應生成，

②的反應條件是：在有過氧化物的條件下與HBr發生加成反應，
④的反應條件是：加濃硫酸作催化劑并加熱，
故答案為：在有過氧化物的條件下與HBr發生加成反應；加濃硫酸作催化劑并加熱．

點評：本題考查有機物推斷，難點是推斷D的同分異構體，注意不僅有碳鏈異構還有官能團異構，難度較大．