Question

（2012?濟南二模）[化學-有機化學基礎]
香豆素是重要的香料、醫藥中間體．某研究小組設計的合成香豆素路線如下：
提示：
（1）上述合成路線中，反應⑤的反應類型是

水解反應（或取代反應）

．
（2）H分子中含氧官能團的名稱是

羧基和酚羥基

，D的核磁共振氫譜圖中的吸收峰有

6

個．
（3）B與Cu（OH）₂懸濁液反應的化學方程式為

CH₃CHO+2Cu（OH）₂

△

Cu₂O+CH₃COOH+2H₂O

．
（4）已知芳香族化合物I是G的同分異構體，且I中苯環上只有一個取代基．則I的結構簡式可能為

．

Answer 1

分析：在加熱、銅作催化劑條件下，A被氧化生成B，B反應生成乙酸，則A是乙醇，乙醇被氧化生成乙醛，則B是乙醛，乙酸反應生成（CH₃CO）₂O，鄰甲基苯酚在光照條件下和氯氣發生取代反應生成D，D和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成E，E反應生成F，F和酸反應生成G，G和（CH₃CO）₂O生成H，H在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發生反應生成香豆素，根據香豆素的結構簡式知，H發生酯化反應生成香豆素，所以H的結構簡式為：，G的結構簡式為，D和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成E，E中含有醇羥基，E反應生成F，F和酸反應生成G，則F的結構簡式為：，E的結構簡式為：，D的結構簡式為：，根據物質的性質來分析解答．

解答：解：在加熱、銅作催化劑條件下，A被氧化生成B，B反應生成乙酸，則A是乙醇，乙醇被氧化生成乙醛，則B是乙醛，乙酸反應生成（CH₃CO）₂O，鄰甲基苯酚在光照條件下和氯氣發生取代反應生成D，D和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成E，E反應生成F，F和酸反應生成G，G和（CH₃CO）₂O生成H，H在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發生反應生成香豆素，根據香豆素的結構簡式知，H發生酯化反應生成香豆素，所以H的結構簡式為：，G的結構簡式為，D和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成E，E中含有醇羥基，E反應生成F，F和酸反應生成G，則F的結構簡式為：，E的結構簡式為：，D的結構簡式為：，
（1）和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應或水解反應生成，故答案為：水解反應（或取代反應）；
（2）H的結構簡式為：，H分子中含氧官能團的名稱是羧基、酚羥基，
D的結構簡式為：，D分子中含有6類氫原子，所以D的核磁共振氫譜圖中的吸收峰有6個，
故答案為：羧基、酚羥基；6；
（3）B是乙醛，乙醛和氫氧化銅懸濁液發生的反應方程式為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂

△

Cu₂O+CH₃COOH+2H₂O，
故答案為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂ 

△

Cu₂O+CH₃COOH+2H₂O；
（4）G的結構簡式為，芳香族化合物I是G的同分異構體，說明I中含有苯環，且I中苯環上只有一個取代基，即I只有一個支鏈，則I的結構簡式可能為，故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷，題目難度中等，采用正推和逆推相結合的方法進行分析，把握官能團的性質以及官能團的轉化為解答該題的關鍵，易錯點為同分異構體的判斷，注意把握題給信息．