Question

（11分）Ⅰ.“中東有石油，中國(guó)有稀土”。稀土金屬是我國(guó)戰(zhàn)略性資源，應(yīng)加以保護(hù)。稀土金屬是周期表中ⅢB族中鈧、釔和鑭系十七種元素的總稱，都是很活潑的金屬，性質(zhì)極為相似，常見化合價(jià)為+3價(jià)。釔（Y）元素是激光和超導(dǎo)的重要材料。我國(guó)蘊(yùn)藏著豐富的釔礦石（Y₂FeBe₂Si₂O₁₀），以此礦石為原料生產(chǎn)氧化釔（Y₂O₃）的主要流程如下：

已知：①有關(guān)金屬離子形成氫氧化物沉淀時(shí)的pH如下表：

離子	開始沉淀時(shí)的pH	完全沉淀時(shí)的pH
Fe3+	2.7	3.7
Y3+	6.0	8.2

 
②在周期表中，鈹、鋁元素處于第二周期和第三周期的對(duì)角線位置，化學(xué)性質(zhì)相似。
（1）欲從Na₂SiO₃和Na₂BeO₂的混合溶液中制得Be(OH)₂沉淀。則最好選用鹽酸和     （填字母）
兩種試劑，通過必要的操作即可實(shí)現(xiàn)。
A．NaOH溶液      B、氨水     C、CO₂     D、HNO₃
（2）流程圖中用氨水調(diào)節(jié)pH＝a時(shí)生成沉淀的化學(xué)式為              ，繼續(xù)加氨水調(diào)至pH＝b，此時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為                                        。
（3）沉淀C為草酸釔，寫出草酸釔隔絕空氣加熱生成Y₂O₃的化學(xué)方程式：                        。
Ⅱ鑭系元素鈰（Ce）是地殼中含量最高的稀土元素，在加熱的條件下CeCl₃易發(fā)生水解。
（4）無水CeCl₃可用加熱CeCl₃·6H₂O和NH₄Cl固體混合物的方法來制備，其中NH₄Cl的作用是___
                                                                       。
（5）在某強(qiáng)酸性混合稀土溶液中加入H₂O₂，調(diào)節(jié)pH≈3，Ce³⁺通過反應(yīng)形成Ce(OH)₄沉淀得以分離， 寫出反應(yīng)的離子方程式                                                            。

Answer 1

（11分）（1）B （1分）
（2）Fe(OH)₃ （1分）、Y³⁺+3NH₃·H₂O＝Y(jié)(OH)₃↓+3NH₄⁺ （2分）
（3）Y₂(C₂O₄)₃Y₂O₃+3CO₂↑+ 3CO↑ （3分)
（4）NH₄Cl固體受熱分解產(chǎn)生HCl，抑制CeCl₃水解（2分）
（5）2Ce³⁺+H₂O₂+6H₂O＝2Ce(OH)₄↓+ 6H⁺ （2分）

試題分析：（1）周期表中，鈹、鋁元素處于第二周期和第三周期的對(duì)角線位置，化學(xué)性質(zhì)相似。欲從Na₂SiO₃和Na₂BeO₂的混合溶液中制得Be(OH)₂沉淀，則根據(jù)Na₂BeO₂的性質(zhì)和NaAlO₂類比推斷；加過量的鹽酸，硅酸鈉反應(yīng)生成硅酸沉淀，Na₂BeO₂的反應(yīng)生成氯化鈹溶液，再加入過量氨水沉淀鈹離子，故答案為：B。
（2）根據(jù)流程圖可知，沉淀物A應(yīng)該是氫氧化鐵，所以流程圖中用氨水調(diào)節(jié)pH＝a時(shí)生成沉淀的化學(xué)式為Fe(OH)₃；根據(jù)有關(guān)金屬離子形成氫氧化物沉淀時(shí)的pH可知，繼續(xù)加氨水調(diào)至pH＝b，此時(shí)生成分沉淀應(yīng)該是Y(OH)₃，則發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Y³⁺+3NH₃·H₂O＝Y(jié)(OH)₃↓+3NH₄⁺。
（3）沉淀C為草酸釔，根據(jù)原子守恒可知，草酸釔隔絕空氣加熱生成Y₂O₃的同時(shí)，還有CO和CO₂生成，所以分解的化學(xué)方程式為Y₂(C₂O₄)₃Y₂O₃+3CO₂↑+ 3CO↑。
（4）在加熱的條件下CeCl₃易發(fā)生水解生成氯化氫和Ce(OH)₃，因此在加熱時(shí)必須防止其水解。由于NH₄Cl固體受熱分解產(chǎn)生HCl，HCl可以抑制CeCl₃水解。
（5）H₂O₂具有強(qiáng)氧化性，在溶液中通過調(diào)節(jié)pH≈3，可以將Ce³⁺氧化形成Ce(OH)₄沉淀，其中Ce元素的化合價(jià)從＋3價(jià)升高到＋4價(jià)，失去1個(gè)電子。雙氧水中氧元素的化合價(jià)從－1價(jià)降低到－2價(jià)，則根據(jù)電子得失守恒和原子守恒可知反應(yīng)的離子方程式為2Ce³⁺+H₂O₂+6H₂O＝2Ce(OH)₄↓+6H⁺。