Question

（2011?開封一模）已知25℃時，AgI飽和溶液中c（Ag⁺）為1.23×10^-8mol/L，AgCl的飽和溶液中c（Ag⁺）為1.25×10^-5mol/L．若在5mL含有KCl和KI各為0.01mol/L的溶液中，加入8mL 0.01mol/L AgNO₃溶液，下列敘述正確是（　　）

• A．混合溶液中

  c(Cl-)

  c(I-)

  約為1.02×10³
• B．加入AgNO₃溶液時首先生成AgCl沉淀
• C．混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）
• D．混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）

Answer 1

分析：根據溶液中各物質的量計算出剩余c（Cl^-），利用溶度積常數計算溶液中離子濃度的比值；
根據溶度積常數大小比較二者的溶解性，溶度積小的先生成沉淀；
根據各物質的量結合反應的程度比較溶液離子濃度的大小．

解答：解：A、若在5mL含有KCl和KI各為0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/L AgNO₃溶液，首先生成AgI沉淀，
反應后剩余n（Ag⁺）=0.003L×0.01mol/L=3×10^-5mol，繼續生成AgCl沉淀，
反應后剩余n（Cl^-）=0.005×0.01mol/L-3×10^-5mol=2×10^-5mol，c（Cl^-）=

2×10-5mol

0.013L

=1.53×10^-3mol/L，
濁液中C（Ag⁺）═K_SP（AgCl）÷（Cl^-）═（1.25×10^-5）²÷1.53×10^-3═1.02×10^-7（mol/L），
C（I^-）═K_SP（AgI）÷（Ag⁺）═（1.23×10^-8）²÷1.02×10^-7═1.48×10^-9，
故濁液中Cl^-和I^-離子濃度之比約為：

c(Cl-)

c(I-)

=0.507×10^-7÷1.48×10^-9=0.342×10²，故A錯誤；
B、已知25℃時，AgI飽和溶液中c（Ag⁺）為1.23×10^-8mol/L，AgCl的飽和溶液中c（Ag⁺）為1.25×10^-5mol/L，
則可知K_SP（AgI）＜K_SP（AgCl），則加入AgNO₃溶液時首先生成AgI沉淀，故B錯誤；
C、混合溶液中n（K⁺）═1×10^-4mol，n（NO₃^-）=0.008L×0.01mol/L=1×10^-5mol，則c（K⁺）＞c（NO₃^-），根據A項計算可知，c（Cl^-）=

2×10-5mol

0.013L

=1.53×10^-3mol/L，
C（Ag⁺）═1.02×10^-7（mol/L），C（I^-）═1.48×10^-9，故c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故C正確．
D、反應后c（Cl^-）＞c（Ag⁺），故D錯誤．
故選C．

點評：本題考查難溶電解制得溶解平衡及溶液中離子濃度大小比較，題目較為復雜，難度較大，本題注意溶液中各物質的量計算出剩余c（Cl^-），利用溶度積常數計算溶液中離子濃度的比值．