Question

【題目】室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定的曲線如圖所示，下列判斷錯誤的是( )

A. 三種酸的電離常數關系：KHA＞KHB＞KHD

B. 滴定至P點時，溶液中：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－)

C. pH=7時，三種溶液中：c(A－)=c(B－)=c(D－)

D. 當中和百分數達100%時，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋)

Answer 1

【答案】C

【解析】A．根據圖像可知0.1mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液的起始pH值HA最小，酸性最強，HD的pH最大，酸性最弱，酸性越強，電離平衡常數越大，三種酸的電離常數關系：KHA>KHB>KHD，A正確；B．滴定至P點時溶質為等物質的量濃度的HB和NaB，溶液顯酸性，HB的電離為主，但電離程度較小，因此c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) ，B正確；C．pH=7時，三種溶液中陰離子的水解程度不同，加入的氫氧化鈉的體積不同，三種離子濃度分別和鈉離子濃度相等，但三種溶液中鈉離子濃度不等，C錯誤；D．此為混合溶液的質子守恒關系式，c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋)，D正確；答案選C。

點晴：在判斷溶液中微粒濃度大小的比較時，要重點從三個守恒關系出發分析思考。（1）兩個理論依據：①弱電解質電離理論：電離微粒的濃度大于電離生成微粒的濃度。例如H2CO3溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO3－)c(CO32－)(多元弱酸第一步電離程度遠遠大于第二步電離)。②水解理論：水解離子的濃度大于水解生成微粒的濃度。例如Na2CO3溶液中：c(CO32－)＞c(HCO3－)c(H2CO3)(多元弱酸根離子的水解以第一步為主)。（2）三個守恒關系：①電荷守恒：電荷守恒是指溶液必須保持電中性，即溶液中所有陽離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。②物料守恒：物料守恒也就是原子守恒，變化前后某種元素的原子個數守恒。③質子守恒：由水電離出的c(H＋)等于由水電離出的c(OH－)，在堿性鹽溶液中OH－守恒，在酸性鹽溶液中H＋守恒。質子守恒的關系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導得到。解答本題時，能夠從圖像的起始點得出三種酸的相對強弱是解題的關鍵。