Question

【題目】【廣西桂林,百色,梧州,北海,崇左五市2017屆高三5月聯合模擬理科綜合化學試題】

砷(As)是第四周期第V A族元素，用化學用語回答問題：

(1)砷的最高價氧化物對應的水化物化學式是_________,氣態氫化物的穩定性ASH3________(填寫“大于”或“小于”)NH3。

(2)砷在自然界中主要以硫化物形式（如雄黃As4S4、雌黃As2S3等)存在。雄黃和雌黃的轉換關系如圖1所示：

①氣體物質a是_____________(填化學式)。

②第I步反應的離子方程式是_________________________________。

(3)Na2HAsO3溶液呈堿性，原因是_______________(用離子方程式表示)，該溶液中c(H2AsO3-)______ c(AsO33-) (填“>”、“<”或“=”)。

(4)某原電池裝置如圖2所示，電池總反應為AsO43-++2I-+H2O AsO33-+I2+ 2OH-。當P池中溶液由無色變藍色時，正極上的電極反應式為_________；當電流計指針歸中后向Q中加入一定量的NaOH，電流計指針反向偏轉，此時P中的反應式是__________________。

Answer 1

【答案】H3AsO4 小于 SO2 2As2S3+4H++2Sn2+=2H2S+2Sn4++As4S4 HAsO32-+H2OH2AsO3-+OH- > AsO43-+2e- +H2O= AsO33-+2OH- I2 + 2e- =2I-

【解析】(1) 砷(As)是第四周期第V A族元素，砷的最高價氧化物對應的水化物化學式為H3AsO4，同一主族，從上到下，元素的非金屬性逐漸減弱，氣態氫化物的穩定性逐漸減弱，穩定性ASH3小于NH3，故答案為：H3AsO4；小于；

(2) ①Ⅱ中，As4S4反應后生成As2O3，根據化合價升降守恒，硫元素的化合價需要升高，因此氣體物質a為二氧化硫，故答案為： SO2；

②Ⅰ中Sn的化合價升高，As的化合價降低，所以As2S3在反應中得電子作氧化劑，反應的離子方程式為2As2S3+4H++2Sn2+=2H2S+2Sn4++As4S4，故答案為：2As2S3+4H++2Sn2+=2H2S+2Sn4++As4S4；

(3) Na2HAsO3溶液呈堿性，是因為Na2HAsO3屬于強堿弱酸鹽，存在HAsO32-+H2OH2AsO3-+OH-，Na2HAsO3溶液呈堿性，說明水解程度大于電離沉淀，因此溶液中c(H2AsO3-)＞c(AsO33-) ，故答案為：HAsO32-+H2OH2AsO3-+OH-；＞；

(4) P池中溶液由無色變成藍色，說明P池Pt極為負極，則Q池中Pt極為正極．發生的電極反應為AsO43-+H2O+2e-=AsO33-+2OH-，平衡后，加入NaOH溶液，反應逆向進行，此時Q池中Pt極為負極， P中Pt極為正極，發生還原反應，反應式為I2 + 2e- =2I-，故答案為：AsO43-+H2O+2e-=AsO33-+2OH-；I2 + 2e- =2I-。