Question

據報道，一些塑料用品中含有的芳香族化合物R與人類的大肚子和胰島素減少有關，一種由A（分子式為：C₁₁H₁₆O₂）合成R的方法如下圖所示：

已知：

Ⅱ．苯環上連有烴基時，在鐵作催化劑條件下與溴的取代發生在苯環上，在光照條件下與溴的取代則發生在烴基上．
Ⅲ．N分子式為C₈H₆O₄，在苯環上的一溴代物有兩種；R 在苯環上的一溴代物有四種；H、N的溶液都可以使石蕊試劑變紅，H還能發生銀鏡反應．根據以上信息回答下列問題：
（1）寫出物質的結構簡式H：

 

A：

 

．
（2）指出指定反應的反應類型：③

 

；⑦

 

；⑨

 

．
（3）L的芳香族類同分異構體中，苯環上有一個支鏈，并能與氫氧化鈉反應的有

 

種．
（4）將L與新制Cu（OH）₂混合共熱產生的現象是：

 

，有關化學反應方程式是：

 

．
（5）寫出下列反應的化學方程式⑤：

 

；

 

．

Answer 1

分析：A的分子式為C₁₁H₁₆O₂，發生信息Ⅰ中反應生成B、C，由轉化關系，可知B、D、E、F、G分子中碳原子數目相同，C、K、L、M、N分子中碳原子數目相同，而N分子式為C₈H₆O₄，故C、K、L、M、N分子中碳原子數目都是5，B、D、E、F、G分子中碳原子數目都是3．
H的溶液都可以使石蕊試劑變紅，含有-COOH，G發生發生信息Ⅰ中反應生成H、I，H還能發生銀鏡反應，可推知H為HCOOH、I為CH₃CHO，結合轉化關系，逆推可知G為，F為，E為CH₂=CHCH₃，結合信息Ⅰ可推知B為CH₃CH₂CHO，故D為CH₃CH₂CH₂OH；
N分子式為C₈H₆O₄，溶液可以使石蕊試劑變紅，含有-COOH，在苯環上的一溴代物有兩種，其不飽和度=

2×8+2-6

2

=6，故N分子應含有2個-COOH，且處于鄰位，N為，結合信息Ⅰ、信息Ⅱ及N的結構可知C分子中苯環側鏈為-CHO、-CH₃且處于鄰位，故C為，順推可得K為，L為，M為，由上述分析，由B、C的結構可知A為．
I與氫氣發生加成反應生成J為CH₃CH₂OH，J與N反應生成R，R在苯環上的一溴代物有四種，則N中只有1個-COOH與乙醇發生酯化反應，故R為，據此解答．

解答：解：A的分子式為C₁₁H₁₆O₂，發生信息Ⅰ中反應生成B、C，由轉化關系，可知B、D、E、F、G分子中碳原子數目相同，C、K、L、M、N分子中碳原子數目相同，而N分子式為C₈H₆O₄，故C、K、L、M、N分子中碳原子數目都是5，B、D、E、F、G分子中碳原子數目都是3．
H的溶液都可以使石蕊試劑變紅，含有-COOH，G發生發生信息Ⅰ中反應生成H、I，H還能發生銀鏡反應，可推知H為HCOOH、I為CH₃CHO，結合轉化關系，逆推可知G為，F為，E為CH₂=CHCH₃，結合信息Ⅰ可推知B為CH₃CH₂CHO，故D為CH₃CH₂CH₂OH；
N分子式為C₈H₆O₄，溶液可以使石蕊試劑變紅，含有-COOH，在苯環上的一溴代物有兩種，其不飽和度=

2×8+2-6

2

=6，故N分子應含有2個-COOH，且處于鄰位，N為，結合信息Ⅰ、信息Ⅱ及N的結構可知C分子中苯環側鏈為-CHO、-CH₃且處于鄰位，故C為，順推可得K為，L為，L為，M為，總上分析，由B、C的結構可知A為．
I與氫氣發生加成反應生成J為CH₃CH₂OH，J與N反應生成R，R在苯環上的一溴代物有四種，則N中只有1個-COOH與乙醇發生酯化反應，故R為，
（1）由上述分析可知，H為HCOOH，A為，
故答案為：HCOOH；；
（2）反應③是CH₃CH₂CH₂OH發生消去反應生成CH₂=CHCH₃；
反應⑦CH₃CHO與氫氣發生加成反應生成CH₃CH₂OH；
反應⑨是發生取代反應生成，
故答案為：消去反應；加成反應；取代反應；
（3）的芳香族類同分異構體中，苯環上有一個支鏈，并能與氫氧化鈉反應，含有-COOH或酯基，故側鏈為-CH₂COOH或-OOCCH₃、-CH₂OOCH、-COOCH₃，故共有4種，
故答案為：4；
（4）將與新制Cu（OH）₂混合共熱，化學反應方程式是：，產生的現象是：有磚紅色沉淀生成，
故答案為：有磚紅色沉淀生成；；
（5）反應⑤的化學方程式為：；
反應的化學方程式為：，
故答案為：；．

點評：本題考查有機物推斷，需要學生對給予的信息進行利用，是高考常見題型，推斷N與H的結構簡式是關鍵，再根據官能團的性質及相互轉化，利用順推法與逆推法相結合進行推斷，能較好的考查學生的自學能力、邏輯推理能力，難度較大．