Question

（本題共14分）
M是一種治療直腸癌和小細胞肺癌藥物的主要成分，其結構式為（不考慮立體結構，其中R為）。M的一條合成路線如下（部分反應試劑和條件略去）。

完成下列填空：
(1)寫出反應類型。          反應①_________  反應③__________
(2)寫出反應試劑和反應條件。反應②_________  反應④__________
(3)寫出結構簡式。          B_____________    C_____________
(4)寫出一種滿足下列條件的A的同分異構體的結構簡式。
（1）能與FeCl₃溶液發生顯色反應；（2）能發生銀鏡反應；（3）分子中有5種不同化學環境的氫原子。
(5)丁烷氯代可得到2－氯丁烷，設計一條從2－氯丁烷合成1,3－丁二烯的合成路線。
（合成路線常用的表示方法為：AB……目標產物）
(6)已知：R－CO－NHR′與R－CO－OR′的化學性質相似。
從反應④可得出的結論是:_______________________。

Answer 1

(1)取代反應 氧化反應
(2)C₂H₅OH，濃硫酸，加熱 （1）NaOH/H₂O，加熱 （2）鹽酸；或鹽酸，加熱
(3) (4)
(4)CH₃CHClCH₂CH₃ CH₃CH=CHCH₃CH₃CHBrCHBrCH₃CH₂=CHCH=CH₂
(6)酰胺（肽鍵）水解比酯水解困難

試題分析：(1)根據反應前后有機物的結構簡式變化可知，反應①是苯環上的氫原子被取代，屬于取代反應。根據反應③的產物繼續反應所得的產物中含有醛基，因此根據反應②前后分子式的變化可知，該反應去掉了2個氫原子，因此是羥基被氧化生成醛基，屬于氧化反應。
(2)反應②的產物中含有酯基，屬于酯化反應，且是與乙醇酯化，則反應條件是C₂H₅OH，濃硫酸，加熱。D分子中含有酯基，而M分子中含有羧基，因此反應④首先是酯基的水解反應，要完全水解則需要NaOH/H₂O，加熱。要進一步轉化為M還需要將氨基轉化為鹽酸鹽，即反應條件還有鹽酸；或鹽酸，加熱。
(3)D分子中含有肽鍵，因此B與C反應是氨基與羧基的脫水形成肽鍵，因此根據D的結構簡式可知，B和C的結構簡式分別為。
(4)能與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明含有酚羥基；能發生銀鏡反應，說明含有醛基；分子中有5種不同化學環境的氫原子，即含有5類不同的氫原子，因此根據A的結構簡式可知符合條件的有機物結構簡式為。
(5)合成1,3－丁二烯可以采用逆推法來完成，即鹵代烴消去反應引入碳碳雙鍵，而要引入鹵素原子，可以通過碳碳雙鍵的加成反應實現，則合成路線可設計為CH₃CHClCH₂CH₃CH₃CH=CHCH₃CH₃CHBrCHBrCH₃CH₂=CHCH=CH₂。
(6)反應④是酯基的水解反應，但在反應過程中肽鍵不變，這說明酰胺（肽鍵）水解比酯水解困難。