Question

【題目】磷化鋁、磷化鋅、磷化鈣是我國目前最常見的熏蒸殺蟲劑，都能與水或酸反應(yīng)產(chǎn)生有毒氣體膦（PH3）PH3具有較強(qiáng)的還原性，能在空氣中自燃．我國糧食衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，糧食中磷化物（以PH3計(jì)）含量≤0.05mg/kg． 某化學(xué)興趣小組的同學(xué)通過下列方法對糧食中殘留磷化物含量進(jìn)行研究：
【實(shí)驗(yàn)課題】
【實(shí)驗(yàn)原理】
5PH3+8KMnO4+12H2SO4=5H3PO4+8MnSO4+4K2SO4+12H2O
2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O
【操作流程】
安裝蒸餾吸收裝置→PH3的產(chǎn)生與吸收→轉(zhuǎn)移褪色→亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定
【實(shí)驗(yàn)裝置】

A、D、E、F各裝1.00mL濃度為5.00×10﹣4 mol/L的酸性KMnO4溶液，B中裝堿性焦性沒食子酸（1，2，3﹣三羥基苯），C中裝200g原糧．
（1）實(shí)驗(yàn)課題的名稱是 ．
（2）以磷化鋁為例，寫出磷化物與水反應(yīng)的化學(xué)方程式 ．
（3）檢查上述裝置氣密性的方法是 ．
（4）A中盛裝KMnO4溶液是為除去空氣中可能含有的（填“氧化性”、“還原性”） 氣體；B中盛裝堿性焦性沒食子酸溶液的作用是；如去除B裝置，則實(shí)驗(yàn)中測得的PH3含量將（填偏大、偏小或不變）．
（5）將D、E、F三裝置中的吸收液、洗滌液一并置于錐形瓶中，加水稀釋至25mL，用濃度為2.5×10﹣4 mol/LNa2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的KMnO4溶液，消耗Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液11.00mL，則該原糧中磷化物（以PH3計(jì)）的含量為mg/kg．

Answer 1

【答案】
（1）糧食中殘留磷化物的定量測定
（2）AlP+3H2O=Al（OH）3↓+PH3↑
（3）打開抽氣泵抽氣，觀察各裝置中是否有氣泡產(chǎn)生
（4）還原性；除去空氣中的O2；偏低
（5）0.0425
【解析】解：（1）磷化鋁、磷化鋅、磷化鈣是我國目前最常見的熏蒸殺蟲劑，都能與水或酸反應(yīng)產(chǎn)生有毒氣體膦（PH3），PH3具有較強(qiáng)的還原性，可用KMnO4和Na2SO3測定糧食中殘留磷化物含量；安裝蒸餾吸收裝置，A、D、E、F各裝1.00mL濃度為5.00×10﹣4mol/L的酸性KMnO4溶液，B中裝堿性焦性沒食子酸（1，2，3﹣三羥基苯），C中裝200g原糧，高錳酸鉀溶液是強(qiáng)氧化劑可以吸收空氣中的還原性氣體；焦性沒食子酸先和堿反應(yīng)，再和氧氣反應(yīng)可以吸收氧氣；若不吸收氧氣，PH3會在氧氣中燃燒，然后用高錳酸鉀滴定測定PH3 ， 然后用Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的KMnO4溶液，可得磷化物含量， 所以答案是：糧食中殘留磷化物的定量測定；（2）依據(jù)題干信息，磷化鋁和水反應(yīng)，水解生成PH3和氫氧化鋁，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：AlP+3H2O=Al（OH）3↓+PH3↑，
所以答案是：AlP+3H2O=Al（OH）3↓+PH3↑； （3）利用連續(xù)裝置特征，結(jié)合氣體壓強(qiáng)變化，可以利用抽氣泵抽氣觀察各裝置中氣體的產(chǎn)生，若有氣泡冒出，證明氣密性完好；所以答案是：打開抽氣泵抽氣，觀察各裝置中是否有氣泡產(chǎn)生；（4）依據(jù)裝置圖中裝置中的試劑選擇分析判斷，高錳酸鉀溶液是強(qiáng)氧化劑可以吸收空氣中的還原性氣體；焦性沒食子酸先和堿反應(yīng)，再和氧氣反應(yīng)可以吸收氧氣；若不吸收氧氣，PH3會在氧氣中燃燒，用滴定方法測定的PH3減小，結(jié)果偏低；所以答案是：還原性；除去空氣中的O2；偏低；（5）加水稀釋至25mL，用濃度為5×10﹣4mol/L Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的KMnO4溶液，消耗Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液11.00mL；依據(jù)滴定反應(yīng)：2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O可得，剩余高錳酸鉀的物質(zhì)的量=0.011L×2.5×10﹣4mol/L× =1.1×10﹣6mol；與PH3反應(yīng)的高錳酸鉀的物質(zhì)的量=0.003L×5.00×10﹣4mol/L﹣1.1×10﹣6mol=4.0×10﹣7mol；根據(jù)化學(xué)方程式 5PH3+8KMnO4+12H2SO4=5H3PO4+8MnSO4+4K2SO4+12H2O計(jì)算得到PH3的物質(zhì)的量=4.0×10﹣7mol× =2.5×10﹣7mol；故該原糧中磷化物的含量為 =0.0425mg/kg．所以答案是：0.0425．