Question

常溫下，pH=8～9的Na₂SO₃溶液中存在：SO₃²ˉ+H₂OHSO₃ˉ+OHˉ，下列說法正確的是

A．加入少量NaOH固體，Kw增大

B．c(OHˉ)= c(HSO3ˉ)+2 c(H2SO3)+ c(H+)

C．c(SO32ˉ)> c(OHˉ) > c(HSO3ˉ)

D．加入稀鹽酸，c(HSO3ˉ)減小

Answer 1

BC

解析試題分析：水的離子積只與溫度有關(guān)，與濃度改變引起的平衡移動(dòng)無關(guān)，加入NaOH固體，維持常溫不變，K_w不變，故A錯(cuò)誤；根據(jù)水的電離方程式可知，亞硫酸鈉溶液中由水電離出的氫氧根離子濃度一定等于氫離子濃度，根據(jù)鹽類水解可知，水電離出的氫離子一部分未被消耗，另一部分被亞硫酸根離子消耗，且有如下兩種情況：1個(gè)亞硫酸根離子消耗1個(gè)氫離子變?yōu)?個(gè)亞硫酸氫根離子、1個(gè)亞硫酸根離子消耗2個(gè)氫離子變?yōu)?個(gè)亞硫酸分子，由于微粒數(shù)之比等于濃度之比，則水電離出的氫離子濃度=溶液中的氫離子濃度+亞硫酸氫根離子濃度+亞硫酸濃度×2=水電離出的氫氧根離子濃度，故B正確；亞硫酸根離子分兩步水解：SO₃²ˉ+H₂OHSO₃ˉ+OHˉ、HSO₃ˉ+H₂OH₂SO₃+OHˉ，但是第一步水解程度較弱，第二水解程度更弱，兩步水解都生成OHˉ，所以溶液中c(SO₃²ˉ)> c(OHˉ) > c(HSO₃ˉ)，故C正確；鹽酸與氫氧根離子易反應(yīng)，能減小氫氧根離子濃度，使亞硫酸根離子的水解平衡右移，則c(HSO₃ˉ)增大，故D錯(cuò)誤。
考點(diǎn)：考查水溶液中的離子平衡，涉及鹽類水解平衡的移動(dòng)、水的電離平衡的移動(dòng)、水的離子積、溶液中微粒濃度大小關(guān)系等。