Question

硫在地殼中主要以硫化物、硫酸鹽等形式存在，其單質和化合物在工農業生產中有著重要的應用。

（1）已知：重晶石（BaSO4）高溫煅燒可發生一系列反應，其中部分反應如下：

BaSO4(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g)? △H= + 571.2 kJ?mol—1

BaS(s)= Ba(s)+S(s)? △H= +460 kJ?mol—1

已知：2C(s)+O2(g)=2CO(g)? △H= -221 kJ?mol—1

則：Ba(s)+S(s)+2O2(g)=BaSO4(s)? △H= ? ?    。 

（2）雄黃(As4S4)和雌黃(As2S3)是提取砷的主要礦物原料。已知As2S3和HNO3有如下反應：

As2S3+10H++ 10NO3-=2H3AsO4+3S+10NO2↑+ 2H2O

當反應中轉移電子的數目為2mol時，生成H3AsO4的物質的量為??     。

（3）向等物質的量濃度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸至過量。其中主要含硫各物種（H2S、HS—、S2—）的分布分數（平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數）與滴加鹽酸體積的關系如下圖所示（忽略滴加過程H2S氣體的逸出）。

①含硫物種B表示????   。在滴加鹽酸過程中，溶液中c(Na+)與含硫各物種濃度的大小關系為 ?   (填字母)。

a．c(Na+)= c(H2S)+c(HS—)+2c(S2—)

b．2c(Na+)=c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)

c．c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)]

②NaHS溶液呈堿性，若向溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反應，所得溶液呈強酸性，其原因是 ?    （用離子方程式表示）。

（4）硫的有機物（）與甲醛、氯化氫以物質的量之比1:1:1反應，可獲得一種殺蟲劑中間體X和H2O。

及X的核磁共振氫譜如下圖，其中????   （填“Ⅰ”或“Ⅱ”）為的核磁共振氫譜圖。寫出X的結構簡式：????   。

 

 

Answer 1

【答案】

（1）-1473.2 kJ?mol—1

（2）0.4mol

（3）①HS—（或NaHS）?? c

②Cu2++ HS—=CuS↓+H+

（4）Ⅰ?

【解析】

試題分析：（1）三個熱化學方程式分別為①②③，則反應的△H= ③×2－①－②；（2）反應中硝酸作為氧化劑，共轉移電子數為10e-，當反應中轉移電子的數目為2mol時，生成H3AsO4的物質的量為2÷5=0.4mol；（3）①Na2S與鹽酸反應先生成HS-，再生成H2S，分別對應A、B、C三條曲線；此過程中的物料守恒式為c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)]；②反應生成酸，根據反應條件只能有沉淀生成反應才能發生，即生成CuS為沉淀；（4）分子中含有三種不同環境的氫，苯環兩種，個數為2,2,1，所以圖1為其圖譜；根據圖譜確定其含有三種不同環境的氫且數目相同，而—SH中含有1個氫原子，所以應是該官能團反應，根據原子守恒寫出結構簡式為。

考點：考查化學原理中蓋斯定律應用、離子濃度的判斷與比較、及結構式的判斷等有關問題。