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【題目】有機(jī)物只含有、、三種元素，常用作有機(jī)合成的中間體。該有機(jī)物在足量中充分燃燒生成和，質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84，分析其紅外光譜圖可知分子中含有鍵和位于端點(diǎn)處的鍵，核磁共振氫譜上有三組峰，峰面積之比為。

(1)的分子式是______。

(2)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______。

(3)下列物質(zhì)中，一定條件下能與發(fā)生反應(yīng)的是______（填序號(hào)）。

A． B．

C．酸性溶液 D．的溶液

(4)有機(jī)物是的同分異構(gòu)體，最多可與完全加成。已知中所有碳原子在同一個(gè)平面上，且沒有順反異構(gòu)現(xiàn)象，則的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______。

已知：①2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O

②ClO2熔點(diǎn)-59℃、沸點(diǎn)11℃；H2O2沸點(diǎn)150℃

（1）NaClO2中氯元素的化合價(jià)是__。

（2）儀器A的作用是__。

（3）寫出制備NaClO2固體的化學(xué)方程式：__。冰水浴冷卻的目的是__(寫兩種)。

（4）空氣流速過快或過慢，均降低NaClO2產(chǎn)率，試解釋其原因__。

（5）Clˉ存在時(shí)會(huì)催化ClO2的生成。反應(yīng)開始時(shí)在三頸燒瓶中加入少量鹽酸，ClO2的生成速率大大提高，并產(chǎn)生微量氯氣。該過程可能經(jīng)兩步反應(yīng)完成，將其補(bǔ)充完整：

①__(用離子方程式表示)，②H2O2+Cl2=2Cl-+O2+2H+。

（6）為了測(cè)定NaClO2粗品的純度，取上述粗產(chǎn)品10.0g溶于水配成1L溶液，取出10mL，溶液于錐形瓶中，再加入足量酸化的KI溶液，充分反應(yīng)（NaClO2被還原為Cl-，雜質(zhì)不參加反應(yīng)），該反應(yīng)過程中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為__，加入2～3滴淀粉溶液，用0.20molL-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定，達(dá)到滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)用去標(biāo)準(zhǔn)液20.00mL，試計(jì)算NaClO2粗品的純度__。（提示：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI）

（1）分子式均為C3H6O2的兩種混合物，在核磁共振氫譜上觀察到氫原子的峰有兩種情況，第一種情況中峰面積比是1：1，第二種情況中峰面積之比為3：2：1，由此推斷該混合物的組成可能是__（寫出一種情況即可）。

（2）有一種有機(jī)物的分子式為C7H8O，苯環(huán)上有1個(gè)羥基，請(qǐng)寫出該有機(jī)物可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__，核磁共振氫譜上觀察到氫原子的峰面積比為__（對(duì)應(yīng)上一空所填物質(zhì)）。

（1）將一定量的有機(jī)物A置于氧氣中充分燃燒，實(shí)驗(yàn)測(cè)得：生成5.4g H2O和8.8g CO2，消耗氧氣6.72L（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），則該有機(jī)物的實(shí)驗(yàn)式是__。

（2）用質(zhì)譜儀測(cè)定該有機(jī)化合物的相對(duì)分子質(zhì)量，得到如圖1所示的質(zhì)譜圖，則其相對(duì)分子質(zhì)量為___，該物質(zhì)的分子式是__。

（3）根據(jù)價(jià)鍵理論，預(yù)測(cè)A的可能結(jié)構(gòu)并寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：___。

（4）核磁共振氫譜能對(duì)有機(jī)物分子中不同位置的氫原子給出不同的吸收峰（信號(hào)），根據(jù)吸收峰（信號(hào)）可以確定分子中氫原子的種類和數(shù)目。例如氯甲基甲基醚（Cl-CH2-O-CH3，有2種氫原子）的核磁共振氫譜如圖2所示：

經(jīng)測(cè)定，有機(jī)物A的核磁共振氫譜圖如圖3所示，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__。

①確定相對(duì)分子質(zhì)量；

②測(cè)定元素組成（種類和比例）；

③研究該有機(jī)物的各種性質(zhì)；

④確定結(jié)構(gòu)。

（1）相對(duì)分子質(zhì)量的確定一般利用質(zhì)譜法，蒸氣密度法等。某有機(jī)物的質(zhì)譜圖顯示其相對(duì)分子質(zhì)量最大是72。組成元素的測(cè)定常采用元素分析儀，也可采用燃燒法。稱取，在足量氧氣中充分燃燒，生成物通過濃硫酸后，濃硫酸的質(zhì)量增加，剩余氣體通過堿石灰，堿石灰的質(zhì)量增加，則的分子式為______。

（2）核磁共振譜常用氫譜或碳譜，它主要測(cè)定分子中具有不同特點(diǎn)的或的種類與比例。如對(duì)于有機(jī)物，其譜有四個(gè)峰，峰高比為；譜有四個(gè)峰，峰高比為。有機(jī)物的譜有兩個(gè)峰，峰高比為，氫譜有一個(gè)峰。試寫出有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______。

（3）的一氯代物有______種，二氯代物有______種。

已知：(NH4)2SO4在350℃以上會(huì)分解生成NH3和H2SO4。NiFe2O4在焙燒過程中生成NiSO4、Fe2(SO4)3。錫（Sn）位于第五周期第ⅣA族。

（1）焙燒前將礦渣與(NH4)2SO4混合研磨，混合研磨的目的是______________。

（2）“浸泡”過程中Fe2(SO4)3生成FeO(OH)的離子方程式為______________，“浸渣”的成分除Fe2O3、FeO(OH)外還含有______________（填化學(xué)式）。

（3）為保證產(chǎn)品純度，要檢測(cè)“浸出液”的總鐵量：取一定體積的浸出液，用鹽酸酸化后，加入SnCl2將Fe3+還原為Fe2+，所需SnCl2的物質(zhì)的量不少于Fe3+物質(zhì)的量的________倍；除去過量的SnCl2后，再用酸性K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Fe2+，還原產(chǎn)物為Cr3+，滴定時(shí)反應(yīng)的離子方程式為______________。

（4）“浸出液”中c(Ca2+) = 1.0×10－3mol·L－1，當(dāng)除鈣率達(dá)到99%時(shí)，溶液中c(F－) = ________ mol·L－1。[已知Ksp (CaF2)=4.0×10－11]

（5）本工藝中，萃取劑與溶液的體積比（V0/VA）對(duì)溶液中Ni2+、Fe2+的萃取率影響如圖所示，V0/VA的最佳取值是________。

（1）基態(tài)Ti原子的價(jià)電子排布式為__，能量最高的能級(jí)有__個(gè)空軌道；Si、P、S第一電離能由小到大順序是__。

（2）碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如表所示：

硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是___。

（3）一種新型熔融鹽燃料電池以Li2CO3和Na2CO3的熔融鹽混合物作電解質(zhì)，則CO32-的空間構(gòu)型為___。

（4）Cu2+能與乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)形成配離子如圖：

該配離子中含有的化學(xué)鍵類型有__(填字母)。

a.配位鍵 b.極性鍵 c.離子鍵 d.非極性鍵

一個(gè)乙二胺分子中共有__個(gè)σ鍵，C原子的雜化方式為__。

（5）CaTiO3的晶胞為立方晶胞，結(jié)構(gòu)如圖所示(圖中Ca2+、O2-、Ti4+分別位于立方體的體心、面心和頂角）Ca2+的配位數(shù)為__，與Ti4+距離最近且相等的O2-有__個(gè)；晶體的密度為ρg/cm3，最近的Ti4+和O2-之間的距離為__nm（填計(jì)算式)。(CaTiO3的摩爾質(zhì)量為136g/mol，NA為阿伏加德羅常數(shù))。

（1）利用某分子篩作催化劑，NH3可脫除工廠廢氣中的NO、NO2，反應(yīng)機(jī)理如圖所示。A包含的物質(zhì)為H2O和___(填化學(xué)式)。

（2）研究氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子的相互作用時(shí)，涉及如下反應(yīng)：

①2NO2(g)+NaCl(g)=NaNO3(g)+ClNO(g) ΔH1<0

②2NO(g)+Cl2(g)=2ClNO(g) ΔH2<0

則4NO2(g)+2NaCl(g)=2NaNO3(g)+2NO(g)+Cl2(g)的ΔH=___(用ΔH1和ΔH2表示)。

若反應(yīng)①在絕熱密閉容器中進(jìn)行，實(shí)驗(yàn)測(cè)得NO2(g)的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化示意圖如圖所示，NO2(g)的轉(zhuǎn)化率α(NO2)在t3-t4時(shí)間降低的原因是___。

（3）工業(yè)上利用氨氣生產(chǎn)氫氰酸(HCN)的反應(yīng)為CH4(g)+NH3(g)HCN(g)+3H2(g) ΔH>0。在一定溫度下，向2L密閉容器中加入nmolCH4和2molNH3平衡時(shí)NH3體積分?jǐn)?shù)隨n變化的關(guān)系如圖所示。

a點(diǎn)時(shí)，CH4的轉(zhuǎn)化率為___%；平衡常數(shù)：K(a)___K(b)(填“>”“=”或“<”)。

（4）肌肉中的肌紅蛋白(Mb)與O2結(jié)合生成MbO2，其反應(yīng)原理可表示為Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為K=，在一定條件下達(dá)到平衡時(shí)，測(cè)得肌紅蛋白的結(jié)合度(α)[α=×100%]與p(O2)的關(guān)系如圖所示。研究表明正反應(yīng)速率V正=k正·c(Mb)·p(O2)，逆反應(yīng)速率V逆=k逆·c(MbO2)(其中k正和k逆分別表示正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率常數(shù))。

①試寫出平衡常數(shù)K與速率常數(shù)k正、k逆的關(guān)系式：K=___(用含有k正、k逆的式子表示)。

②試求出圖中c(4.50，90)點(diǎn)時(shí)，上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K=___kPa-1。已知k逆=60s-1，則速率常數(shù)k正=___s·kPa-1。

【題目】有機(jī)物A、B、C有如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系：。A的分子式為，A可與的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)；能與含的溶液恰好完全反應(yīng)。B所含元素種類與A相同，相對(duì)分子質(zhì)量為46，其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為52.2%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13%。試回答下列問題：

(1)A中所含官能團(tuán)的名稱是_________。

(2)B的分子式為______。B的同系物D的相對(duì)分子質(zhì)量為60，則D可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______。

(3)A與B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式為________，該反應(yīng)屬于_________反應(yīng)。

A. A分子屬于酯類化合物，在一定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)

B. A在一定條件下可與3 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)

C. 符合題中A分子結(jié)構(gòu)特征的有機(jī)物只有一種

D. 與A屬于同類化合物的同分異構(gòu)體只有2種