Question

【題目】席夫堿類化合物 G 在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應用。合成 G 的一種路線如下：

已知以下信息：

① R1CHO+

②1mol B 經上述反應可生成 2mol C，且 C 不能發生銀鏡反應。

③D 屬于單取代芳烴，其相對分子質量為 106。

④核磁共振氫譜顯示 F 苯環上有兩種化學環境的氫原子。

⑤

回答下列問題：

(1)C 中官能團名稱為：_______。

(2)由A 生成 B 的方程式為_______，反應 類型為_______。

(3)G的結構簡式為_______。

(4)F的同分異構體中含有苯環的還有_______種(不考慮立體異構)。其中核磁共振氫譜中有 4 組峰，且面積比為 6:2:2:1 的是_______。(寫出其中一種的結構簡式)。

(5)由苯和化合物C 經如下步驟可合成N—異丙基苯胺：

HI J (N-異丙基苯胺)

反應條件1所選擇的試劑為___________；I的結構簡式為_____________。

Answer 1

【答案】羰基(或酮基) (CH3)2CH-CCl(CH3)2+NaOHC(CH3)2=C(CH3)2+NaCl+H2O 消去反應 19 或或 濃硝酸、濃硫酸

【解析】

A的分子式為C6H13Cl，為己烷的一氯代物，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應得到B，1mol B發生信息①中氧化反應生成2mol C，且C不能發生銀鏡反應，B為對稱結構烯烴，且不飽和C原子沒有H原子，故B為(CH3)2C=C(CH3)2，C為(CH3)2C=O，逆推可知A為(CH3)2CH-CCl(CH3)2，D屬于單取代芳烴，其相對分子質量為106，D含有一個苯環，側鏈式量=106-77=29，故側鏈為-CH2CH3，D為，核磁共振氫譜顯示F苯環上有兩種化學環境的氫，故D發生乙基對位取代反應生成E為，由F的分子式可知，E中硝基被還原為-NH2，則F為，C與F發生信息⑤中反應，分子間脫去1分子水形成N=C雙鍵得到G，則G為，據此分析解答。

（1）由上述分析可知，C為(CH3)2C=O，含有官能團為羰基(或酮基)；

（2）A生成B的反應方程式為：(CH3)2CH-CCl(CH3)2+NaOHC(CH3)2=C(CH3)2+NaCl+H2O，該反應為消去反應；

（3）通過以上分析知，G結構簡式為；

（4）F為，含有苯環同分異構體中，若取代基為氨基、乙基，還有鄰位、間位2種，若只有一個取代基，可以為-CH(NH2)CH3、-CH2CH2NH2、-NH-CH2CH3、-CH2NHCH3、-N(CH3)2，有5種，若取代為2個，還有-CH3、-CH2NH2或-CH3、-NHCH3，各有鄰、間、對三種，共有6種，若取代基有3個，即-CH3、-CH3、-NH2，2個甲基相鄰，氨基有2種位置，2個甲基處于間位，氨基有3種位置，2個甲基處于對位，氨基有1種位置，共有2+3+1=6種，故符合條件的同分異構體有：2+5+6+6=19；其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6：2：span>2：1，說明含有2個-CH3，可以是：或或；

（5）由苯與濃硝酸、濃硫酸在加熱條件下得到H為硝基苯，硝基苯在Fe粉/鹽酸條件下還有得到I為，再與(CH3)2C=O反應得到，最后加成反應還原得到，故反應條件1所選用的試劑為：濃硝酸、濃硫酸；I的結構簡式為。