Question

【題目】鎳及其化合物用途廣泛。某礦渣的主要成分是NiFe2O4（鐵酸鎳）、NiO、FeO、CaO、SiO2等，以下是從該礦渣中回收NiSO4的工藝路線：

已知：(NH4)2SO4在350℃以上會分解生成NH3和H2SO4。NiFe2O4在焙燒過程中生成NiSO4、Fe2(SO4)3。錫（Sn）位于第五周期第ⅣA族。

（1）焙燒前將礦渣與(NH4)2SO4混合研磨，混合研磨的目的是______________。

（2）“浸泡”過程中Fe2(SO4)3生成FeO(OH)的離子方程式為______________，“浸渣”的成分除Fe2O3、FeO(OH)外還含有______________（填化學式）。

（3）為保證產品純度，要檢測“浸出液”的總鐵量：取一定體積的浸出液，用鹽酸酸化后，加入SnCl2將Fe3+還原為Fe2+，所需SnCl2的物質的量不少于Fe3+物質的量的________倍；除去過量的SnCl2后，再用酸性K2Cr2O7標準溶液滴定溶液中的Fe2+，還原產物為Cr3+，滴定時反應的離子方程式為______________。

（4）“浸出液”中c(Ca2+) = 1.0×10－3mol·L－1，當除鈣率達到99%時，溶液中c(F－) = ________ mol·L－1。[已知Ksp (CaF2)=4.0×10－11]

（5）本工藝中，萃取劑與溶液的體積比（V0/VA）對溶液中Ni2+、Fe2+的萃取率影響如圖所示，V0/VA的最佳取值是________。

Answer 1

【答案】（1）增大接觸面積，加快反應速率，使反應更充分；

（2）Fe3++2H2OFeO(OH)↓+3H+，SiO2、CaSO4；

（3）0.5，Cr2O72－+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O；（4）2.0×10－3；（5）0.25。

【解析】

試題分析：（1）混合研磨，增大接觸面積，加快反應速率，使反應更充分；(2)放在95℃熱水中浸泡，使Fe3＋發生水解，即離子反應方程式為：Fe3++2H2OFeO(OH)↓+3H+，SiO2不溶于水，Ca2＋和SO42－生成微溶于水的CaSO4，因此浸渣中除Fe2O3、FeO(OH)外，還有SiO2和CaSO4；（3）根據得失電子數目守恒，n(Sn2＋)×2=n(Fe3＋)×1，解得n(Sn2＋)/n(Fe3＋)=0.5，K2Cr2O7→Cr3＋，化合價降低3價，共降低6價，Fe2＋→Fe3＋，化合價升高1價，升高1價，最小公倍數為6，因此離子反應方程式為：Cr2O72－+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O；（4）除鈣后溶液中c(Ca2＋)=1.0×10－3×1%mol·L－1=1.0×10－5mol·L－1，Ksp=c(Ca2＋)×c2(F－)，c(F－)=2.0×10－3mol·L－1；(5)要求Fe2＋萃取率最低，Ni2＋的萃取率最高，根據圖像，最佳取值為0.25。