Question

CO₂是生活中常見的化合物之一，隨著世界工業經濟的發展、人口的劇增，全球能源緊張及世界氣候面臨越來越嚴重的問題，人類對CO₂的性質研究和綜合利用日益重視。
Ⅰ．在催化劑作用下，可由甲醇和CO₂直接合成碳酸二甲酯(DMC)：CO₂ + 2CH₃OH → CO(OCH₃)₂ + H₂O，但甲醇轉化率通常不會超過1%，這是制約該反應走向工業化的主要原因。某研究小組在其他條件不變的情況下，通過研究溫度、反應時間、催化劑用量分別對轉化數(TON)的影響來評價催化劑的催化效果。計算公式為：TON＝轉化的甲醇的物質的量/催化劑的物質的量。
（1）根據反應溫度對TON的影響圖（相同時間內測定），判斷該反應的焓變△H________0（填“＞”、“＝”或“＜”），理由是____________________________________。

（2）根據反應時間對TON的影響圖（上圖），已知溶液總體積10mL，反應起始時甲醇0.25mol，催化劑0.6×10^—5 mol，計算該溫度下，4～7 h內DMC的平均反應速率：________。
（3）根據該研究小組的實驗及催化劑用量對TON的影響圖（見上右圖），判斷下列說法正確的是   。
A．由甲醇和CO₂直接合成DMC，可以利用甲醇把影響環境的溫室氣體CO₂ 轉化為資源，在資源循環利用和環境保護方面都具有重要意義
B. 在反應體系中添加合適的脫水劑，將提高該反應的TON
C. 當催化劑用量低于1.2×10^—5 mol時，隨著催化劑用量的增加，甲醇的平衡轉化率顯著提高
D. 當催化劑用量高于1.2×10^—5 mol時，隨著催化劑用量的增加DMC的產率反而急劇下降
Ⅱ.如果人體內的CO₂不能順利排除體外會造成酸中毒，緩沖溶液可以抵御外來少量酸或堿對溶液pH的影響，人體血液里主要通過碳酸氫鹽緩沖體系(H₂CO₃/HCO₃^-)維持pH穩定。己知正常人體血液在正常體溫時，H₂CO₃的一級電離常數Ka₁=10^-6.1，c(HCO₃^-):c(H₂CO₃)≈20:1，lg2=0.3。
(4)由題給數據可算得正常人體血液的pH________(保留一位小數)。
(5)正常人體血液中H₂CO₃、HCO₃^-、OH^-、H⁺四種微粒濃度由大到小關系為：         。
(6)當少量的酸、堿進入血液中時，血液pH變化不大，其原因是　　　　　　　　　　　  。

Answer 1

（1）＜； 經過相同的反應時間，溫度較低時，反應未達到平衡；溫度較高時，反應已達到平衡，隨著溫度升高，TON減小，即平衡向左移動，說明該反應放熱  （2）1×10^-3 mol·L^-1·h^-1
（3）AB    (4) 7.4       (5)c(HCO₃^-)＞c(H₂CO₃)＞c(OH^-)＞c(H⁺)
(6)當少量酸進入血液中時，HCO₃^-就與H⁺發生反應來維持血液的pH穩定，當少量堿進入血液中時，H₂CO₃就與OH^_發生反應來維持血液的pH穩定

解析試題分析：（1）根據圖像可知，經過相同的反應時間，溫度較低時，反應未達到平衡；溫度較高時，反應已達到平衡，隨著溫度升高，TON減小，即平衡向左移動，說明該反應放熱。
（2）根據圖像可知，4～7 h內DMC變化量為30－20＝10，則根據TON＝轉化的甲醇的物質的量/催化劑的物質的量可知，轉化的甲醇物質的量是0.6×10^—5 mol×10＝6×10^—5 mol，其濃度是6×10^—5 mol÷0.01L＝6×10^—3 mol/L，生成DMC的濃度是3×10^—3 mol/L，所以4～7 h內DMC的平均反應速率＝3×10^—3 mol/L÷3h＝1×10^-3 mol·L^-1·h^-1。
（3）A、由甲醇和CO₂直接合成DMC，可以利用甲醇把影響環境的溫室氣體CO₂ 轉化為資源，在資源循環利用和環境保護方面都具有重要意義，A正確；B、在反應體系中添加合適的脫水劑，可以降低生成物水蒸氣的濃度，促使平衡向正反應方向進行，甲醇的轉化率增大，因此將提高該反應的TON，B正確；C、根據TON＝轉化的甲醇的物質的量/催化劑的物質的量可知，TON與甲醇轉化的量以及催化劑的量均有關系，所以當催化劑用量低于1.2×10^—5 mol時，隨著催化劑用量的增加，甲醇的平衡轉化率不一定烴提高，C不正確；D、催化劑不能改變平衡狀態，因此DMC的產率與催化劑無關系，D不正確，答案選AB。
（4）Ka＝ ，Ka=10^-6.1mol?L^-1，正常血液中c（HCO₃^-）：c（H₂CO₃）≈20：1，則c（H⁺）=10^-7.4mol?L^-1，則pH＝7.4。
（5）根據（4）中分析可知正常人體血液顯堿性，c(OH^-)＞c(H⁺)。已知Ka＝＝10^-6.1，血液樣品pH為7.4，則c（H⁺）=10^-7.4mol/L，所以 ＝10^?6.1÷10^?7.4＝10^1.3，因此血液中H₂CO₃、HCO₃^-、OH^-、H⁺四種微粒濃度由大到小關系為c(HCO₃^-)＞c(H₂CO₃)＞c(OH^-)＞c(H⁺)。
（6）血液中存在H₂CO₃HCO₃^-+H⁺平衡，酸性增強時，血液中氫離子濃度增大，電離平衡逆向移動，堿性增強時氫氧根離子濃度增大，平衡正向移動，因此可以維持血液的pH穩定。
考點：考查外界條件對反應速率和平衡狀態的影響、可逆反應計算以及溶液中pH計算和離子濃度大小比較