Question

【題目】藥物Targretin（F）能治療頑固性皮膚T細胞淋巴瘤，其合成路線如圖所示：

已知：

ⅰ.

ⅱ.

ⅲ.RCOOHRCOCl（R表示烴基）

（1）反應①的反應類型是__。

（2）反應②的化學方程式：__。

（3）C的核磁共振氫譜圖中有__個峰。

（4）反應③的化學方程式：__。

（5）F的分子式是C24H28O2。F中含有的官能團：__。

（6）寫出滿足下列條件A的兩種同分異構體的結構簡式（不考慮-O-O-或結構）：__。

a.苯環上的一氯代物有兩種

b.既能發生銀鏡反應又能發生水解反應

（7）已知：（R、R′為烴基）。以2-溴丙烷和乙烯為原料，選用必要的無機試劑合成，寫出合成路線__（用結構簡式表示有機物，用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件。

Answer 1

【答案】氧化反應 +CH3OH+H2O 2 (CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2++2HBr 碳碳雙鍵、羧基 、 CH2=CH2BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHOHC-CHO

【解析】

對二甲苯被酸性高錳酸鉀氧化為A是對苯二甲酸，對苯二甲酸與甲醇發生酯化反應生成B是，根據已知ⅲ可知，B與SOCl2反應生成；與溴發生1，4-加成反應生成C為(CH3)2CBr-CH=CH-BrC(CH3)2，該有機物與氫氣發生加成反應生成D為(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2，根據信息ⅱ可知，(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2與甲苯發生取代反應生成E為；然后根據信息ⅰ可知，有機物與發生取代反應生成；在酸性條件下發生水解生成F為，以此解答該題。

（1）對二甲苯被酸性高錳酸鉀氧化為對苯二甲酸，反應①的反應類型是氧化反應；

（2）對苯二甲酸與甲醇發生酯化反應生成B，反應②的化學方程式：+CH3OH+H2O；

（3）根據以上分析可知，有機物C的結構簡式為(CH3)2CBr-CH=CH-BrC(CH3)2，以碳碳雙鍵為對稱軸進行分析可知，核磁共振氫譜圖中有2個峰；

（4）根據信息ⅱ可知，(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2與發生取代反應生成；反應③的化學方程式：(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2++2HBr；

（5）綜上分析可知，有機物F的分子式是C24H28O2，結構簡式為，含有的官能團：碳碳雙鍵、羧基；

（6）有機物A為對苯二甲酸，同分異構體滿足a。苯環上的一氯代物有兩種；b．既能發生銀鏡反應又能發生水解反應，結構中含有HCOO-取代基，具體結構如下：、；

（7）乙烯與溴加成生成BrCH2CH2Br，BrCH2CH2Br發生取代生成HOCH2CH2OH，HOCH2CH2OH被氧化為OHCCHO，根據信息并結合生成物的結構簡式可知，OHCCHO與CH3CHBrCH3在Mg/H2O條件下發生加成反應生成，該有機物再發生消去反應生成，具體合成路線如下：CH2=CH2BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHOHC-CHO。